二环[2.2.2]辛烷-l,4-二羧酸单甲酯是一种重要的精细化工中间体,可以用于合成香料、液晶材料的多种功能化合物,同时还可用于药物与药物中间体的合成。
精细化工;香料合成;液晶材料合成;药物合成;药物中间体合成
路线1:以二环[2.2.2]辛烷-1,4-二甲酸二甲酯为原料合成4-(甲氧羰基)双环[2.2.2]辛烷-1-羧酸
- 步骤:将4-(甲氧羰基)双环[2.2.2]辛烷-1-羧酸(20g)与氢氧化钾(5.5g)在甲醇/水(10:1,106mL)中的混合物加热回流过夜;反应完成后冷却至室温并浓缩;残余物用乙酸乙酯稀释,并用1N氢氧化钠水溶液(2×100mL)萃取;有机相用硫酸镁干燥,过滤并浓缩,得到白色固体状的起始原料;合并的水相用2N盐酸水溶液调节至pH 1-2,并用乙酸乙酯(4×250mL)萃取;合并的混浊有机相通过槽纹过滤器过滤,用饱和氯化钠水溶液洗涤,硫酸镁干燥,过滤并浓缩,得到4-(甲氧羰基)双环[2.2.2]辛烷-1-羧酸
- 产物性状:无色固体
- 收率:70%(13.1g)
- 质谱分析:[MH]+ = 213
- 参考文献:
[1] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2014, vol. 24, # 24, p. 5731 - 5737
[2] Patent: WO2006/128184, 2006, A2. Location in patent: Page/Page column 164-165
[3] Patent: WO2008/63671, 2008, A2. Location in patent: Page/Page column 177-178
[4] Patent: WO2014/159802, 2014, A1. Location in patent: Paragraph 00189
[5] Journal of Medicinal Chemistry, 2009, vol. 52, # 6, p. 1558 - 1568