路线1:2,5-二甲基噻吩与1,1-二氯二甲基醚为原料
- 原料:2,5-二甲基噻吩(7.80 g,69.5 mmol);1,1-二氯二甲基醚(10.40 g,90.5 mmol);四氯化钛(TiCl4,19.1 mL);二氯甲烷(DCM);盐酸(HCl);冰水;无水硫酸钠。
- 步骤:将2,5-二甲基噻吩的DCM(15 mL)溶液与1,1-二氯二甲基醚的DCM(15 mL)溶液同时缓慢滴加至TiCl4的DCM(20 mL)溶液中;反应混合物在0℃下搅拌2小时,随后缓慢升温至室温并持续30分钟;将反应混合物倒入用HCl(20 mL)酸化的冰水中;混合物用二氯甲烷和水进行分配,有机层用水洗涤,经无水硫酸钠干燥后减压浓缩;通过Kugelrohr蒸馏(膜泵,设定温度约175℃)纯化。
- 产物:2,5-二甲基-3-噻吩甲醛,无色液体(5.81 g,收率60%)。
- 表征:1H NMR(CDCl3)δ 9.93(s,1H),7.00(d,J = 1.1 Hz,1H),2.70(s,3H),2.40(d,J = 0.4 Hz,3H);质谱实测值:[M + H]+ = 141.1。
- 参考文献:[1] Russian Chemical Bulletin, 2005, vol. 54, # 5, p. 1208 - 1213;[2] Patent: WO2017/155909, 2017, A1. Location in patent: Paragraph 0067