乙基膦酸二乙酯(DEEP)是磷系增塑阻燃剂系列产品里的重要成员,具有粘度低、沸点适宜、溶解性好、含磷量高、阻燃效果好等优点;在聚醚多元醇和异氰酸酯二组分体系中十分稳定;比传统添加型有机增塑磷阻燃剂更适合作为聚氨酯泡沫制品、不饱和聚酯树脂、环氧树脂等高分子材料制品的阻燃及增塑;是一种含磷高效增塑剂,兼有阻燃和增塑的双重作用。
聚氨酯泡沫制品;不饱和聚酯树脂;环氧树脂
路线1:亚磷酸三乙酯异构化法
- 方法1:亚磷酸三乙酯在烷基化试剂碘乙烷作用下异构,转化率较高,但碘乙烷较贵、沸点低、不稳定、不能回收利用、成本较高。
- 方法4:对甲基苯磺酸乙酯使亚磷酸三乙酯在常压下经Michaelis-Arbuzov重排反应异构化为DEEP;烷基化试剂和产品易于分离且可重复使用,结构及性能无变化,成本降低;用常规和微波两种方法合成,考察反应时间、烷基化试剂用量、微波功率对产率的影响;对产物含量和结构进行分析、表征。
路线2:亚磷酸二乙酯单钠盐与烷基化试剂反应
路线3:乙基亚磷酰氯与乙醇钠反应
路线4:亚磷酸三乙酯的制备及异构化
- 亚磷酸三乙酯制备步骤:将无水乙醇、甲基红及溶剂加入反应釜;将三氯化磷与溶剂混合物加入高位槽;搅拌下于0℃左右向釜内通入氨气,同时滴加三氯化磷;调节加料速度,保持反应温度在0~10℃,约2~3h三氯化磷滴加完毕;继续通氨数分钟后,使反应物达碱性(pH为8~9);加水溶解副产物氯化铵及少量亚磷酸二乙酯;静置分出水层;油层经减压分馏回收溶剂,再真空分馏,收集亚磷酸三乙酯;沸点52~53℃(1999.8Pa),收率70%~75%;反应溶剂采用90℃左右的石油醚,三氯乙烯、甲苯、二甲苯也可使用。
- 异构化:亚磷酸三乙酯在催化剂作用下发生异构化反应制得乙基膦酸二乙酯。