用作溶剂;用于化学合成,制造酚、苯胺、滴滴涕、染料、军用毒气等;用作传热介质;用于生产农药品种三氯杀螨砜、滴滴涕等,合成染料、医药以及其他有机化工产品,用作乙基纤维素和许多树脂的溶剂,生产对二氯苯、对氯苯磺酸、2,4-二硝基氯苯、邻硝基氯苯、对硝基氯苯、硝基酚等多种中间体,还用于制取橡胶助剂、油漆、快干墨水及干洗剂等。
染料; 医药; 农药; 有机合成中间体
路线1:苯直接氯化法(工业化主流方法)
- 工艺分类:分为气相法和液相法,气相法反应温度400~500℃,成本高已被淘汰;液相法含间歇法和连续法两种。
- 间歇法步骤:将干燥苯装入氯化反应器,加相当于苯量1%的铁屑作催化剂,通入氯气维持反应温度40~60℃,至料液相对密度达1.280(15℃);反应放出的氯化氢经苯或氯苯洗除有机雾滴后用水吸收得盐酸;氯化物料用10%氢氧化钠中和,经干燥、蒸馏得馏分:苯和水(3%)、苯和氯苯(10%,返回系统)、氯苯(75%,产品)、氯苯和二氯苯(10%)、高沸物(2%,用于分离邻、对二氯苯);氯化产品组成受温度、速率、深度、催化剂影响,一般含氯苯80%、对二氯苯15%、邻二氯苯和多氯苯5%。
- 连续法步骤:氯化在苯的沸腾温度下进行,氯化器装铁屑或无水氯化铁作催化剂,反应热由苯和少量氯苯气化带出;干燥苯经计量加入氯化器底部,与计量的干燥氯气顺流反应;副产HCl及部分苯、氯苯蒸气经冷凝后,用粗氯苯喷淋吸收,当吸收液含苯达32%~36%时,混入酸性氯化液去中和工序,气体吸收得31%副产盐酸;酸性氯化液经水洗、碱洗除残余酸及三氯化铁,再经盐干燥器预热后加入粗馏塔,塔顶脱苯,塔釜粗氯苯入精馏塔,塔顶得氯苯,塔釜残液间断放出回收二氯苯。
路线2:苯气相氧氯化法
- 反应条件:苯蒸气、空气、氯化氢气混合物温度210℃,进入氯化反应器,在迪肯型催化剂(CuCl₂、FeCl₃附在三氧化铝上)存在下反应,反应温度300℃,单程转化率10%-15%,氯化氢转化率98%,生成物含多氯苯6%。
路线3:色谱纯氯苯制备方法
- 步骤:以工业氯苯为原料,精馏收集130~133℃间的馏分;精馏残液含二氯苯三种异构体和1,2,4-三氯苯,可提取这些物质;制备色谱纯氯苯时,以氮气为载气,在装有DBS固定相或SE30/红色硅藻土担体固定相柱的制备气相色谱仪上注入工业氯苯,分离收集主峰组分,装入玻璃安瓿瓶密封即可。