1314-23-4 氧化锆

路线2：氯氧化锆热解法（烧碱熔融法）

• 反应方程式： ZrSiO4+4NaOH→Na2ZrO3+Na2SiO3+2H2O Na2ZrO3+Na2SO4→Zr(SO4)2+Na2SO4+3H2O Zr(SO4)2+4NH3·H2O→Zr(OH)4↓+2(NH4)2SO4 Zr(OH)4+2HCl+5H2O→ZrOCl2·8H2O ZrOCl2·8H2O→ZrO2+2HCl+7H2O
• 步骤：锆英石与烧碱650℃熔融，热水浸出分离硅酸钠与锆酸钠；硫酸处理得硫酸锆溶液，除杂后加氨水沉淀氢氧化锆；盐酸溶解得氯氧化锆，蒸发浓缩、冷却结晶、粉碎、焙烧得二氧化锆。

路线3：氯氧化锆热解法（钙质石灰焙烧法）

• 反应方程式： ZrSiO4+2Ca(OH)2→CaSiO3+CaZrO3+2H2O↑ CaZrO3+4HCl+6H2O→ZrOCl2·8H2O+CaCl2 ZrOCl2·8H2O→ZrO2+2HCl+7H2O
• 步骤：
  1. 焙烧：锆英石精矿与钙质石灰按1:1.6～1.3混合，1150℃焙烧5h得焙砂。
  2. 预浸出：焙砂用循环预浸液三段逆流浸出，第一次用含[Ca²+]35～40g/L、[Cl⁻]2～2.3mol/L的溶液，常温浸出0.5h；第二次和第三次用含[Ca²+]25～30g/L、[Cl⁻]3～3.2mol/L的溶液，常温浸出1～1.5h，终点酸度0.2～0.3mol/L。
  3. 高酸浸出：浸出渣用含[Ca²+]15～20g/L、[Cl⁻]9.5～10mol/L溶液，固液比1:(3.5～4)和1:(3～3.2)，95℃逆流浸出1h，分离溶液与残渣。
  4. 沉淀净化：晶体净化副产盐酸洗涤液和煅烧冷凝液加入高酸浸出液中，盐酸酸度5.0～8.5mol/L，常温沉淀0.5～8h得碱式氯氧化锆；晶体与母液分离，纯盐酸洗涤至含铁小于0.0005%。
  5. 煅烧：净化的氯氧化锆800～950℃煅烧2.5～3h，得氧化锆。

路线4：碳酸锆分解法

• 反应方程式： ZrOCl2+CO(NH2)2+7H2O→Zr(OH)2CO3·4H2O+2NH4Cl Zr(OH)2CO3·4H2O→ZrO2+CO2+H2O
• 步骤：
  1. 配制初始溶液：ZrOCl2 0.01mol/L、CO(NH2)2 0.50mol/L、甘油2.5%，pH值2.5±0.1，无沉淀。
  2. 陈化：溶液放入85±1℃油浴中陈化5h，冷却至15℃以下得碱式碳酸锆溶胶。
  3. 分离洗涤：离心分离沉淀物，水洗离心反复5次。
  4. 煅烧：沉淀物850℃保温2h（升温速率10℃/min），冷却得二氧化锆颗粒。

路线5：溶胶-凝胶法（氧化锆纤维制备）

• 步骤：锆的醇盐（如ZrO(C3H7)4）中加入醇和水，加酸作催化剂混合，加水分懈反应形成溶胶，聚合反应成为凝胶；选择适当黏度干燥纺丝得一次纤维；500～1000℃高温加热无机化处理，制得氧化锆纤维产品。

路线6：乙酰丙酮合锆聚合物纺丝法（氧化锆连续纤维制备）

• 步骤：以乙酰丙酮、氧氯化锆为主要原料合成前驱体乙酰丙酮合锆聚合物，溶于甲醇获得纺丝液；干法纺丝获得连续前驱体纤维；热处理烧结获得氧化锆连续纤维。

路线7：氟锆酸钾沉淀-灼烧法（高纯氧化锆制备）

• 步骤：
  1. 溶解：4g Zr当量的氟锆酸钾置于铂皿中，加5mL纯制氢氟酸和15mL特纯硫酸，石墨板上加热溶解至发生SO3。
  2. 浸出过滤：热三次蒸馏水浸出，注入1L烧杯中加至600～800mL，煮沸澄清后过滤。
  3. 沉淀洗涤：滴加纯制氨水使Zr呈四氢氧化锆沉淀，3号玻璃滤器抽滤，三次蒸馏水洗至无(NH4)2SO4。
  4. 溶解分样：氢氧化锆用50mL纯制浓盐酸溶解，分为两部分置于1L烧杯中。
  5. 苦杏仁酸沉淀：加入400mL 16%苦杏仁酸溶液、120mL纯制浓HCl，三次蒸馏水至900mL，80～85℃加热20～40min，生成苦杏仁酸锆沉淀。
  6. 洗涤灼烧：3号玻璃滤器抽滤沉淀，2%苦杏仁酸洗液洗涤5～6次；沉淀置于铂皿中烘干灰化，马弗炉900℃灼烧1～2h，得提纯氧化锆。

路线8：其他高纯氧化锆制备法

• 氧氯化锆(ZrCl2O·8H2O)用盐酸或甲醇重结晶，高温煅烧制得成品。
• 四烷氧基锆蒸馏提纯，蒸气在350～500℃分解得成品。
• 四氯化锆蒸馏提纯，蒸气与过量氧气在1200℃反应得二氧化锆。