作为催化剂使用进行不对称曼尼希型反应、不对称加氢磷酰化反应及不对称氮杂狄尔斯阿德尔反应的不对称合成反应
化学合成
路线1：两步法制备
- 步骤1：制备(R)-3,3'-双(4-硝基苯基)-1,1'-联萘酚
- 在三颈茄形烧瓶中添加(R)-3，3’-双(二羟基硼烷)-2，2’-二甲氧基-1，1’-联萘(4mmol)、氢氧化钡8水合物(12mmol)、Pd(PPh3)4(0.28mmol)、1，4-二噁烷24ml、和水8ml并搅拌。在该溶液中滴加1-溴-4-硝基苯(10mmol)，回流25小时。随后减压蒸馏掉1，4-二噁烷，添加二氯甲烷，用1M盐酸和饱和氯化钠水溶液进行洗涤，用无水硫酸钠进行脱水。在三颈茄形烧瓶中加入上述产物和二氯甲烷100ml，冷却至0℃后，滴加BBr3(18mmol，1摩尔浓度的二氯甲烷溶液)。结束滴加后，在室温下搅拌8.5小时，然后再次冷却至0℃，加水120ml，使反应停止。用水和饱和氯化钠水溶液进行洗涤，然后用无水硫酸钠进行脱水，然后减压下蒸馏掉溶剂。使用柱色谱法(己烷∶醋酸乙酯＝5∶1)对残渣进行精制，得到(R)-3,3'-双(4-硝基苯基)-1,1'-联萘酚(收率82％)。
- 步骤2：制备(R)-3,3'-双(4-硝基苯基)-1,1'-联萘酚磷酸酯
- 在二颈茄形烧瓶中加入(R)-3,3'-双(4-硝基苯基)-1,1'-联萘酚(1mmol)和吡啶1.4ml，用3分钟的时间滴加POCl3(1.4mmol)，室温下搅拌2小时。在该反应液中添加水(150μl)，进而搅拌30分钟。随后减压下从反应液中蒸馏掉吡啶。随后，添加6M盐酸(7ml)，回流2小时。对其进行冷却，使用含有三乙胺的硅胶柱色谱法进行精制，用6M盐酸作成游离体。将其溶解于少量的二氯甲烷中后，添加正己烷使其沉淀，得到(R)-3,3'-双(4-硝基苯基)-1,1'-联萘酚磷酸酯(收率62％)。
