80793-25-5 3-(4-溴苯基)丙醛

危险等级:IRRITANT

路线1：以4-溴苯丙醇为原料的氧化法

• 步骤：将4-溴苯丙醇（4.71g，21.8mmol）溶解于二氯甲烷（DCM）中，加入Dess-Martin periodinane（9.71g，20.9mmol），室温反应2小时；反应后用2M NaOH淬灭，分离相，水层用DCM萃取，合并有机相经MgSO4干燥、过滤、真空蒸发，硅胶快速色谱（环己烷中DCM梯度）纯化得产物（4.46g）。
• 条件：Dess-Martin periodinane为氧化剂，DCM为溶剂，20℃反应2小时。
• 收率：96%。
• 表征：无色液体；1H NMR（400MHz，CDCl3）δ9.81（s,1H），7.41（d,2H），7.07（d,2H），2.91（t,2H），2.79-2.74（m,2H）；MS（ES）C9H9BrO理论值211/213，（M-H）未检出，纯度100%。
• 参考文献：WO2015/181272（2015,A1）第30页/栏；EP3239143（2017,A2）第0120段；WO2015/66413（2015,A1）第176-177页/栏；US2017/253554（2017,A1）第0425-0426段；Chemical Communications,2011,47(27):7875-7877；Chinese Chemical Letters,2016,27(4):555-558；Organic and Biomolecular Chemistry,2018,16(34):6187-6190。

路线2：钯催化偶联法

• 步骤：惰性气氛下，向反应容器中加入化合物（T-19）（50.0g）、烯丙醇（24.2mL）、乙酸钯（0.794g）、碳酸氢钠（44.5g）和四丁基氯化铵（TBAC）（54.0g），40℃搅拌8小时；反应混合物倒入水中，水层用乙酸乙酯萃取，合并有机层经盐水洗涤、无水硫酸镁干燥后减压浓缩，硅胶色谱（甲苯）纯化得化合物（T-20）（26.1g）。
• 条件：乙酸钯为催化剂，碳酸氢钠为碱，TBAC为添加剂，40℃反应8小时，惰性气氛。
• 收率：69%。
• 参考文献：Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters,2010,20(7):2074-2077；EP2957554（2015,A1）第0162段；WO2008/51405（2008,A1）第70页/栏；Chemical Communications,2016,52(17):3532-3535。

路线3：胆碱催化缩合法

• 步骤：称取2.632g胆碱试剂、15mL H2O、2mL四氢呋喃、8.4mL甲苯于100mL三口瓶中，加热至75℃；将25.08g溴代物（原文“溴动物笔氯”可能为笔误）和4.4g乙醛溶解于12mL四氢呋喃中缓慢滴入，75℃反应5小时（TLC监测终点）；反应液冷却至室温后加入50mL水，乙酸乙酯萃取三次，合并有机层经无水硫酸钠干燥、浓缩，柱层析得18.24g透明油状粗产物。
• 条件：胆碱为催化剂，四氢呋喃/水/甲苯为混合溶剂，75℃反应5小时。
• 收率：70%。
• 表征：MS m/z:212（M+）。
• 参考文献：CN104513129（2016,B）第0094-0097段；CN104513140（2016,B）第0036-0039段。