55747-84-7 Boc-L-天冬氨酸二甲酯

中文名称: Boc-L-天冬氨酸二甲酯
英文名称: dimethyl (2S)-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]butanedioate
CAS号
分子式: C₁₁H₁₉NO₆
分子量: 261.27
更新日期: 2026-06-23

名称和标识

中文名: Boc-L-天冬氨酸二甲酯
英文名: dimethyl (2S)-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]butanedioate
CAS号: 55747-84-7
分子式: C11H19NO6
分子量: 261.27
中文别名: (S)-2-(叔丁氧羰基)氨基)琥珀酸二甲酯; (S)-2-(BOC-氨基)丁二酸二甲酯; N-BOC-L-天冬氨酸二甲酯; (S)-丁氧羰基氨基琥珀酸二甲酯

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生产及用途

用途与制备

路线1：以L-天冬氨酸二甲酯盐酸盐为原料

步骤：将L-天冬氨酸二甲酯盐酸盐（5.0g，25.3mmol）溶解在二氯甲烷（50mL）和水（25mL）中，加入碳酸氢钠（4.25g，50.6mmol），搅拌4小时后蒸发混合物，粗产物从正庚烷中重结晶得到白色固体产物。
收率：90%
参考文献：[1] Patent: CN108148022, 2018, A. Location in patent: Paragraph 0187; 0188; 0189 [2] Acta Crystallographica Section C: Crystal Structure Communications, 2013, vol. 69, # 1, p. 82 - 86 [3] Patent: WO2013/114250, 2013, A1. Location in patent: Page/Page column 168 [4] Heterocycles, 1997, vol. 44, # 1, p. 213 - 225 [5] Tetrahedron Asymmetry, 2000, vol. 11, # 15, p. 3063 - 3068 [6] Heterocycles, 2006, vol. 70, p. 321 - 334 [7] Patent: US2003/191107, 2003, A1 [8] Organic Letters, 2012, vol. 14, # 17, p. 4518 - 4521

路线2：以L-天冬氨酸为原料

步骤：在0℃下将氯三甲基硅烷（21.2mL，165.4mmol）缓慢加入搅拌的L-天冬氨酸（5.00g，37.6mmol）的甲醇（100mL）悬浮液中，0℃搅拌1小时后室温搅拌24小时；缓慢加入三乙胺（34.0mL，244.4mmol）和二碳酸二叔丁酯（9.02g，41.4mmol），搅拌2小时；真空浓缩反应混合物，残余物溶于乙醚（200mL）过滤除去白色沉淀，滤液真空浓缩后用快速柱色谱法（35％乙酸乙酯的石油醚溶液）纯化得到白色固体产物。
条件：Stage #1: 0 - 20℃，25h，惰性气氛；Stage #2: 2h，惰性气氛
收率：100%
产物性质：熔点58-60℃；νmax（NaCl）3406（NH），2927（CH），2360,1704（C=O），1458,1159,1045cm-1；[α]D25 +35.8（c 1.0，CHCl3）；δH（400MHz，CDCl3）1.47（9H，s，tBu），2.85（1H，dd，J16.8,4.2Hz，3-HH），3.03（1H，dd，J16.8,4.2Hz，3-HH），3.72（3H，s，OMe），3.78（3H，s，OMe），4.58-4.61（1H，m，2-H），5.50（1H，br d，J 8.4Hz，NH）；δC（101MHz，CDCl3）28.3（3*CH3），36.7（CH2），49.9（CH），52.1（CH3），52.8（CH3），80.2（C），155.4（C），171.5（C），171.6（C）；m/z（CI）262（MH+，15％），206（100），162（36），85（13）；HRMS（CI）：MH+，实测值262.1293，C11H20NO6要求262.1291
参考文献：[1] Tetrahedron, 2015, vol. 71, # 2, p. 245 - 251 [2] Patent: WO2013/123382, 2013, A1. Location in patent: Paragraph 00158; 00159 [3] Tetrahedron Letters, 2007, vol. 48, # 48, p. 8479 - 8481 [4] Biomacromolecules, 2017, vol. 18, # 8, p. 2594 - 2609 [5] Journal of the American Chemical Society, 2018, vol. 140, # 23, p. 7116 - 7126 [6] Journal of Chemical Research, 2010, # 9, p. 517 - 519 [7] Patent: JP2015/528018, 2015, A. Location in patent: Paragraph 0476 [8] Journal of the American Chemical Society, 2017, vol. 139, # 39, p. 13830 - 13836

路线3：以叔丁氧基羰基-L-天冬氨酸为原料

步骤：将40.1g（0.4mol）碳酸钾加入到含23.4g（0.1mol）叔丁氧基羰基-L-天冬氨酸的无水二甲基甲酰胺溶液中，室温搅拌2小时；滴加31.1ml（0.5mol）甲基碘，再搅拌过夜；加入水后用乙酸乙酯萃取，有机萃取层用1N盐酸、饱和氯化钠水溶液洗涤，无水硫酸钠干燥；减压浓缩溶剂得到产物。
条件：使用氯化钠、碳酸钾，溶剂为水
收率：99%
参考文献：[1] Patent: EP520336, 1992, A2 [2] Synthesis, 2010, # 15, p. 2512 - 2514