50615-66-2 2,3,4,6-四-O-乙酰基-1-硫代-β-D-吡喃半乳糖

中文名称: 2,3,4,6-四-O-乙酰基-1-硫代-β-D-吡喃半乳糖
英文名称: 2,3,4,6-Tetra-O-acetyl-β-D-thiogalactopyranose
CAS号
分子式: C₁₄H₂₀O₉S
分子量: 364.37
更新日期: 2026-06-23

名称和标识

中文名: 2,3,4,6-四-O-乙酰基-1-硫代-β-D-吡喃半乳糖
英文名: 2,3,4,6-Tetra-O-acetyl-β-D-thiogalactopyranose
CAS号: 50615-66-2
分子式: C14H20O9S
分子量: 364.37
中文别名: (2R,3S,4S,5R,6S)-2-(乙酰氧基甲基)-6-巯基四氢-2H-吡喃-3,4,5-三乙酸酯; 2,3,4,6-O-四乙酰基-1-硫代-beta-D-半乳糖; 金诺芬杂质3
英文别名: (2R,3S,4S,5R,6S)-2-(Acetoxymethyl)-6-mercaptotetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate; [(2R,3S,4S,5R,6S)-3,4,5-triacetyloxy-6-sulfanyloxan-2-yl]methyl acetate; b-D-Galactopyranose,1-thio-,2,3,4,6-tetraacetate; 2,3,4,6-Tetra-O-acetyl-beta-D-1-thioglacatopyranoside; Auranofin Impurity 3; β-D-Galactopyranose, 1-thio-, 2,3,4,6-tetraacetate; 2,3,4,6-Tetra-O-acetyl-1-thio-β-D-galactopyranose

物化属性

PSA: 153.23 Å²
储存条件: 2-8°C，干燥密封
外观: 白色至浅黄色固体
密度: 1.31±0.1 g/cm³ (Predicted)
水溶解性: 2.56 mg/ml ; 0.00701 mol/l
熔点: 83 °C
酸度系数(pKa): 8.42±0.70 (Predicted)

安全信息

安全说明

运输方式为冰袋运输，危险性质：非危险化学品

生产及用途

用途与制备

化学合成。

化学合成

路线1：硫代乙酰基保护的糖与硫醇在弱碱条件下反应

步骤：将2,3,4,6-四-O-乙酰基-1-S-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖（600mg，1.48mmol）、L-半胱氨酸甲酯盐酸盐（254mg，1.48mmol）和三乙胺（0.2mL，1.48mmol）溶于二甲基甲酰胺（14.8mL）中，室温反应1.5小时；反应后加入50mL水，用甲苯（3×100mL）萃取，合并有机相，饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，减压浓缩得产物。
条件：L-半胱氨酸甲酯盐酸盐、三乙胺；N,N-二甲基甲酰胺；20℃；1.5小时。
收率：96%
参考文献：[1] Green Chemistry, 2015, vol.17, #4, p.2545-2551；[2] Patent: CN105418696, 2016, A. Location in patent: Paragraph 0056;0057;0058;0059;0060;0061；[3] Angewandte Chemie - International Edition, 2004, vol.43, #29, p.3818-3822；[4] Tetrahedron Letters, 2017, vol.58, #24, p.2381-2384

路线2：异硫脲溴化物与亚硫酸氢钠反应

步骤：将(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖基)-1-异硫脲溴化物（4.4g，8.8mmol）和Na₂S₂O₅（2.02g，10.6mmol）加入到DCM（60mL）和水（30mL）的搅拌混合物中，氩气下加热回流2.5小时；冷却后分离相，水层用DCM（3×50mL）萃取，合并有机层用水（100mL）、盐水（100mL）洗涤，MgSO₄干燥，过滤真空除溶剂得产物。
条件：Na₂S₂O₅；二氯甲烷/水；回流；2.5小时。
收率：81%
产物性质：白色固体，mp 83-84°C；[α]D²⁴ +30.1（C，1.0 in CHCl₃）；¹H NMR（400MHz，CDCl₃）δ1.99,2.06,2.10,2.17（12H，4×s，4×CH₃），2.3（1H，d，J₁,SH 10.3Hz，SH），3.95（1H，dt，J₄,5 1.2Hz，J₅,6 6.6Hz，H-5），4.09-4.14（2H，m，H-6，H-6'），4.53（1H，t，J 9.9Hz，H-1），5.02（1H，dd，J₂,3 10.1Hz，J₃,4 3.4Hz，H-3），5.19（1H，t，J 10.0Hz，H-2），5.44（1H，dd，J₃,4 3.7Hz，J₄,5 1.2Hz，H-4）。
参考文献：[1] Angewandte Chemie - International Edition, 2009, vol.48, #42, p.7798-7802；[2] Polish Journal of Chemistry, 2000, vol.74, #2, p.227-230；[3] Angewandte Chemie - International Edition, 2004, vol.43, #7, p.828-833；[4] European Journal of Organic Chemistry, 2007, #29, p.4927-4934；[5] Patent: WO2005/862, 2005, A2. Location in patent: Page/Page column 21-22；[6] Carbohydrate Research, 1974, vol.34, p.151-160；[7] Canadian Journal of Chemistry, 2002, vol.80, #8, p.1162-1165；[8] Organic and Biomolecular Chemistry, 2005, vol.3, #10, p.1922-1932；[9] Patent: WO2006/55437, 2006, A2. Location in patent: Page/Page column 44;54;sheet 19；[10] Journal of Surfactants and Detergents, 2014, vol.17, #2, p.261-268；[11] Catalysis Science and Technology, 2017, vol.7, #11, p.2274-2282

路线3：S-四乙酰基半乳糖异硫脲氟化盐与偏亚硫酸氢钠反应

步骤：向500ml圆底烧瓶中加入17.1g（90mmol）偏亚硫酸氢钠、150ml二氯甲烷和150ml水，搅拌后加入24.5g（57mmol）S-四乙酰基半乳糖异硫脲氟化盐加热回流6-7小时；TLC（石油醚/乙酸乙酯=1:1）跟踪反应，完成后冷却至室温，DCM（100ml×2）萃取，合并有机相用100ml H₂O洗涤，MgSO₄干燥，除溶剂得产物。
条件：偏亚硫酸氢钠；二氯甲烷/水；回流；6-7小时。
收率：97%
参考文献：[1] Patent: CN103087121, 2018, B. Location in patent: Paragraph 0009;0031;0034-0035

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