294877-33-1 1-(3-溴苯基)-1H-吡唑

常温运输。危险性质：非危险化学品。危险描述：有害、刺激性。海关编码：2933199090

化学合成

化学合成

路线1：铜催化C-N偶联法

• 步骤：向38mL密封管中加入1,3-二溴苯（708mg，3.0mmol）、吡唑（136mg，2.0mmol）、CuI（58mg，0.3mmol）、L-缬氨酸（46mg，0.4mmol）、碳酸钾（552mg，4.0mmol）和DMSO（3mL），氮气鼓泡约5分钟后，120℃反应过夜；反应后加水（20mL），EA萃取（10mL×3），合并有机相用盐水（10mL×2）洗涤，柱层析（PE:EA=20:1-10:1）得淡黄色油状物223mg。
• 条件：CuI/L-缬氨酸催化，碳酸钾为碱，DMSO为溶剂，120℃，惰性氛围，密封管。
• 收率：50%。
• 参考文献：Synlett, 2012, vol.23, #8, p.1240-1244；CN108178774A（2018），page18。

路线2：锰催化水相法

• 步骤：500mL圆底烧瓶中加入吡唑（10.0g，147mmol）、MnCl₂·4H₂O（2.91g，14.7mmol）、K₃PO₄·H₂O（67.7g，294mmol）、1-溴-3-碘苯（62.3g，220mmol）、反式-1,2-二氨基环己烷（3.35g，29.4mmol）和水（70mL），回流24小时；反应后降温至室温，加二氯甲烷，硅藻土过滤，滤液减压浓缩，柱层析（乙酸乙酯/正己烷）得产物25.6g。
• 条件：MnCl₂·4H₂O/(S,S)-1,2-二氨基环己烷催化，K₃PO₄·H₂O为碱，水为溶剂，回流24h。
• 收率：78%。
• 参考文献：KR101897044B1（2018），paragraph0444-0445、0448-0450；EP2574613A1（2013），paragraph0144。

路线3：亲核取代法

• 步骤：氢化钠（3.52g，88mmol）的DMF（40ml）悬浮液中分批加入吡唑（3.0g，44mmol），室温搅拌30分钟；滴加1-溴-3-氟苯（9.3g，53mmol）的DMF（20ml）溶液，130℃搅拌2小时；反应后加饱和NH₄Cl水溶液淬灭，乙酸乙酯萃取，有机层盐水洗涤，Na₂SO₄干燥，减压浓缩，正相色谱纯化（石油醚/10%乙酸乙酯）得产物4.7g。
• 条件：分两步，第一步NaH为碱，DMF为溶剂，20℃反应0.5h；第二步130℃反应2h。