21368-68-3 樟脑

危险品运输编号UN 2717，危险等级4.1，包装类别III。暴露限值：PEL-TWA 2 mg/m³，REL-TWA 2 mg/m³，IDLH 200 mg/m³。危险描述：易燃固体，遇明火、高温、氧化剂易引发燃烧爆炸，粉尘与空气混合可形成爆炸性混合物，蒸气对眼、呼吸道有刺激作用，摄入可能致命，皮肤接触需立即清洗，火灾时用干粉、二氧化碳、泡沫灭火。

樟脑是重要的化工原料和医药中间体，广泛用于塑料增塑剂（如赛璐珞、无烟火药）、医药（清凉油、十滴水等制剂）、农药（杀虫剂）、防蛀剂、橡胶添加剂；在食品工业中作为香料（冷饮、糖果、焙烤食品），在化妆品中作为香精成分（需注意过敏风险）。天然樟脑来自樟树蒸馏，合成品由松节油α-蒎烯经莰烯、乙酸龙脑酯等步骤制备。

医药; 农药; 香料; 塑料增塑剂; 防蛀剂; 食品添加剂

天然提取法

• 原料：樟树（Cinnamomum camphora）的根、干、枝、叶；
• 步骤：切碎后水蒸气蒸馏，冷凝得粗樟脑（白色结晶）和粗樟脑油（油状液体）；
• 精制：粗樟脑经熔化、分馏、升华得到精制樟脑（d-体为主）。

合成法

• 路线1（α-蒎烯法）

  • 原料：松节油中的α-蒎烯；
  • 步骤：
    1. α-蒎烯加热，蒸气通过氧化钛催化剂床层，分子重排生成莰烯；
    2. 莰烯与乙酸在硫酸存在下（35-40℃）酯化生成乙酸龙脑酯；
    3. 乙酸龙脑酯在140℃、0.2MPa下，经40%稀碱液皂化转化为异龙脑；
    4. 异龙脑经脱氢（催化剂：碱式碳酸铜或Cu-Cr二元催化剂）生成粗樟脑；
    5. 粗樟脑升华精制得dl-樟脑（外消旋体）。
  • 特点：合成樟脑多为外消旋体，成本较低。

• 路线2（龙脑与环戊二烯法）

  • 原料：龙脑、环戊二烯；
  • 步骤：以钯、铑为催化剂，在200-270℃下反应生成粗品，再升华精制得樟脑成品。