139551-83-0 Fmoc-L-亮氨醇

干冰运输相关。危险性质：非危险化学品。

主要用于化学合成领域

化学合成

合成路线 1（1. 合成：139551-83-0）

• 产率：91%
• 合成条件：Stage #1: With 2,4,6-tripropyl-1,3,5,2,4,6-trioxatriphosphinane-2,4,6-trioxide; N-ethyl-N,N-diisopropylamine In ethyl acetate at 0℃; for 0.17 h; Stage #2: With sodium tetrahydroborate In water; ethyl acetate at 0℃; for 0.40 h;
• 实验步骤：通用方法：在0℃下，向羧酸（10mmol）的THF（10mL）溶液中加入DIPEA（11mmol，1.42mL）和50％T3P的EtOAc溶液（20mmol，6.36mL），溶液为搅拌约10分钟。然后在相同温度下将NaBH₄水溶液（10mmol，388mg，在0.3mL H₂O中）加入到反应混合物中，并如TLC所示搅拌反应直至反应完成。反应完成后，蒸发溶剂，将粗醇萃取到EtOAc中，用5％柠檬酸（10mL×2），5％Na₂CO₃（10mL×2），水和盐水溶液洗涤有机相。减压蒸发溶剂后分离产物，用无水Na₂SO₄干燥。
• 参考文献：[1] Journal of Organic Chemistry, 2001, vol. 66, #25, p. 8454-8462 [2] Angewandte Chemie - International Edition, 2010, vol. 49, #1, p. 117-120 [3] Organic and Biomolecular Chemistry, 2010, vol. 8, #21, p. 4855-4860 [4] Tetrahedron Letters, 2012, vol. 53, #38, p. 5059-5063 [5] Organic Letters, 2008, vol. 10, #10, p. 1881-1884 [6] Organic and Biomolecular Chemistry, 2011, vol. 9, #11, p. 4182-4187 [7] Journal of Organic Chemistry, 1996, vol. 61, #20, p. 6994-6996 [8] Tetrahedron Asymmetry, 1998, vol. 9, #11, p. 1855-1858 [9] Journal of Organic Chemistry, 2009, vol. 74, #15, p. 5260-5266 [10] Synthetic Communications, 2009, vol. 39, #19, p. 3555-3566 [11] Synlett, 2010, #5, p. 715-720 [12] Organic and Biomolecular Chemistry, 2011, vol. 9, #11, p. 4182-4187 [13] ChemMedChem, 2013, vol. 8, #7, p. 1041-1056 [14] ACS Combinatorial Science, 2017, vol. 19, #3, p. 131-136

合成路线 2（2. 合成：139551-83-0）

• 产率：87%
• 合成条件：at 20℃; for 0.03 h; Sonication; Irradiation; Green chemistry
• 实验步骤：通用方法：将胺（1mmol）和Fmoc-Cl（1.1mmol）在纯净条件下置于玻璃管中并超声处理合适的时间（如表1,2和3中所示）。所有反应均在室温水浴中进行。在反应完成后（如TLC所示），向混合物中加入5cm³乙醚。N-Fmoc衍生物结晶并以良好至极好的产率获得。通过从乙醚中重结晶完成产物的纯化。
• 参考文献：[1] Journal of the Brazilian Chemical Society, 2016, vol. 27, #3, p. 546-550 [2] Journal of the American Chemical Society, 2006, vol. 128, #12, p. 4023-4034

合成路线 3（3. 合成：139551-83-0）

• 实验步骤：通用方法：在0℃下，向Fmoc-L-亮氨酸（10mmol）的四氢呋喃（THF，10mL）溶液中依次加入N,N-二异丙基乙胺（DIPEA，11mmol，1.42mL）和50％丙基磷酸酐（T3P）的乙酸乙酯（EtOAc）溶液（20mmol，6.36mL），于该温度下搅拌反应混合物约10分钟。随后，在相同温度下向反应体系中缓慢加入硼氢化钠（NaBH₄，10mmol，388mg）的水溶液（0.3mL），并持续搅拌反应直至薄层色谱（TLC）显示反应完成。反应完成后，通过旋转蒸发仪除去溶剂，将粗产物用乙酸乙酯（EtOAc）萃取。依次用5％柠檬酸水溶液（10mL×2）、5％碳酸钠（Na₂CO₃）水溶液（10mL×2）、水和饱和食盐水洗涤有机相。有机层经无水硫酸钠（Na₂SO₄）干燥后，减压浓缩得到Fmoc-L-亮氨醇。
• 参考文献：[1] Journal of Organic Chemistry, 2001, vol. 66, #25, p. 8454-8462 [2] Angewandte Chemie - International Edition, 2010, vol. 49, #1, p. 117-120 [3] Organic and Biomolecular Chemistry, 2010, vol. 8, #21, p. 4855-4860 [4] Tetrahedron Letters, 2012, vol. 53, #38, p. 5059-5063 [5] Organic Letters, 2008, vol. 10, #10, p. 1881-1884