134234-04-1 (1S,4R)-4-氨基环戊-2-烯羧酸

运输方式：冰袋运输。危险性质：非危险化学品。健康危害：吞咽、皮肤接触、吸入有害；皮肤刺激、严重眼刺激、呼吸道刺激。防护措施：需遵循P261、P264等预防声明。

化学合成

化学合成

合成路线 1（1. 合成：134234-04-1）

• 步骤：将（±）-1（100mg，0.72mmol）溶解在i-Pr₂O（10mL）中，加入CAL-B（300毫克，30 mgmL⁻¹）、苄胺（79μL，0.72mmol）和H₂O（6.5μL，0.36毫摩尔），混合物在60℃振荡120分钟，通过滤除酶终止反应，蒸发溶剂后柱色谱分离得到γ-内酰胺（1S，4R）-1，再经蒸馏水洗涤酶、蒸发H₂O后重结晶得到γ-氨基酸（1S，4R）-6。
• 条件：水、苄胺、Candida antarctica来源的脂肪酶B（CAL-B）、异丙醇（i-Pr₂O），60℃，振荡反应，2小时。
• 收率：γ-内酰胺（1S，4R）-1：49%；γ-氨基酸（1S，4R）-6：49%。
• 分析数据：（1S，4R）-1的¹H NMR（400MHz，CDCl₃）：δ=2.10-2.34（m，2H，CH₂）；3.31-3.37（m，1H，CHCO）；4.30-4.37（m，1H，CHN）；4.45-4.52（d，1H，J=10.96Hz，CH₂OH）；4.80-4.88（d，1H，J=10.96Hz，CH₂OH）；6.52-6.96（m，2H，CHCH）；元素分析C₇H₉NO₂：C 60.42%（实测61.10%），H 6.52%（实测6.48%），N 10.07%（实测10.02%）。（1S，4R）-6的¹H NMR（400MHz，D₂O）：δ=2.05-2.64（m，2H，CH₂）；3.56-3.63（m，1H，CHCOOH）；4.39-4.45（m，1H，CHNH₂）；5.99-6.39（m，2H，CHCH）；元素分析C₆H₉NO₂：C 56.68%（实测56.74%），H 7.13%（实测7.14%），N 11.02%（实测10.97%）。
• 参考文献：Tetrahedron Asymmetry, 2016, vol. 27, #16, p.729-731。

合成路线 2（3. 合成：134234-04-1）

• 步骤：向i-Pr₂O（1mL）中的外消旋底物（0.05M溶液）加入CAL-B（30mg）、H₂O（0.5当量）和苄胺（1当量），混合物在60℃振荡（167rpm）0.5小时，通过GC分析反应进程，柱前衍生化后GC测定ee值。
• 条件：水、苄胺、Candida antarctica来源的脂肪酶B（CAL-B）、异丙醇（i-Pr₂O），60℃，振荡反应，0.5小时。
• 收率：ee值99%。
• 分析方法：GC分析（Chrompack Chirasil-Dex CB柱，140℃保持25分钟→190℃（20℃/分钟），140kPa），（1S，4R）-1保留时间5.84分钟（对映组5.66分钟）；柱前衍生化（CH₂N₂）后GC测定ee值（120℃保持25分钟→160℃（10℃/分钟），140kPa），（1S，4R）-6保留时间27.38分钟（对映体27.84分钟）。
• 参考文献：Tetrahedron Asymmetry, 2016, vol. 27, #16, p.729-731。