121359-48-6 2-(三丁基甲锡烷基)噻唑

运输：冰袋运输，危险品运输编号UN 2788 6.1/PG 2。危险描述：剧毒，对水生环境危害大；吞食、皮肤接触、长期或反复接触均有毒性；皮肤和眼部有刺激性；存储类别为6.1A类可燃急性毒性物质。

通过Stille交叉偶联反应用于噻唑芳基化的试剂。

化学合成

路线1：

• 步骤: 在氩气下，将n-BuLi在己烷中的溶液（6.14mmol，2.5M）在0℃下滴加到2-溴噻唑（3.07mmol）在无水乙醚中的搅拌溶液中；1小时后，将混合物冷却至-78℃，缓慢加入氯化三丁基锡（3.07mmol）的无水乙醚溶液，搅拌过夜；将混合物加入水（50ml）中，用乙醚（3×30ml）萃取水层，合并有机层用硫酸镁干燥，真空除去溶剂得到产物。
• 条件: 惰性气体（氩气）保护；Stage #1: -78℃（冷却至-78℃后加入氯化三丁基锡）；反应时间：1小时（滴加后）+ 过夜（加入氯化三丁基锡后）。
• 收率: 100%。
• 参考文献: [1] Patent: US8575355, 2013, B2. Location in patent: Paragraph 0032；[2] Patent: JP2016/56276, 2016, A. Location in patent: Paragraph 0129; 0130；[3] Patent: KR2017/26286, 2017, A. Location in patent: Paragraph 0112-0115；[4] Patent: EP1982982, 2008, A1. Location in patent: Page/Page column 76；[5] Patent: KR101511396, 2015, B1. Location in patent: Paragraph 1061-1064；[6] Patent: US5521173, 1996, A；[7] Patent: EP1375486, 2004, A1. Location in patent: Page 114; 116；[8] Patent: WO2016/168619, 2016, A1. Location in patent: Paragraph 00305

路线2：

• 步骤: 将n-BuLi（2.5M己烷溶液，7.88mmol）加入到1-54（826mg，5.25mmol）在45mL无水乙醚中的溶液中，-78℃下在Ar下搅拌20分钟；加入三正丁基甲锡烷基氯（2.57g，7.88mmol），将溶液温热至室温，搅拌1小时；淬灭混合物并用1N氢氧化钠洗涤，用MgSO₄干燥，蒸发溶剂得到产物。
• 条件: 惰性气体（氩气）保护；Stage #1: -78℃（搅拌20分钟）；Stage #2: -78 - 20℃（温热至室温后搅拌1小时）。
• 收率: 100%。
• 参考文献: [1] Patent: WO2011/79114, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 125

路线3：

• 步骤: 在氩气保护下，将正丁基锂的己烷溶液（6.14 mmol，2.5 M）于0℃下缓慢滴加至2-溴噻唑（3.07 mmol）的无水乙醚搅拌溶液中；反应1小时后，冷却至-78℃，缓慢加入氯化三丁基锡（3.07 mmol）的无水乙醚溶液，-78℃下搅拌过夜；倒入水（50 mL）中，用乙醚（3×30 mL）萃取，合并有机层用无水硫酸镁干燥，减压浓缩得到产物。
• 条件: 惰性气体（氩气）保护；温度：0℃（滴加n-BuLi）→ -78℃（加入氯化三丁基锡后）；反应时间：1小时（滴加后）+ 过夜（加入氯化三丁基锡后）。
• 收率: 100%。
• 参考文献: [2] Patent: JP2016/56276, 2016, A. Location in patent: Paragraph 0129; 0130；[3] Patent: KR2017/26286, 2017, A. Location in patent: Paragraph 0112-0115