1002727-88-9 6-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二噁硼烷-2-基)苯并二氢吡喃

危险性质：否

化学合成

化学合成

路线1：钯催化硼化反应（产率84%）

• 步骤：将6-碘色满11c（1.0g，3.85mmol）、双[pinocolato]二硼烷（1.22g，4.81mmol）和乙酸钾（1.10g，11.5mmol）在DMF（36mL）中的溶液用Ar脱气5分钟，加入PdCl₂dppf-DCM复合物（314mg，0.38mmol），再脱气5分钟后加热至95℃反应5小时；冷却至室温后，用水稀释，EtOAc（3×100mL）萃取，合并有机相用水（100mL）和盐水（100mL）洗涤，MgSO₄干燥，过滤浓缩，CombiFlash纯化（EtOAc/己烷梯度）得产物（840mg，84%产率）。
• 参考文献：[1] Patent: WO2009/62285, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 66-67；[2] Patent: WO2009/62308, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 76；[3] Patent: WO2009/62288, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 72-73

路线2：钯催化硼化反应（产率84%）

• 步骤：将6-碘色满11c（1.0g，3.85mmol）、双[pinocolato]二硼烷（1.22g，4.81mmol）和乙酸钾（1.10g，11.5mmol）在DMF（36mL）中的溶液用Ar脱气5分钟，加入PdCl₂dppf-DCM复合物（314mg，0.38mmol），再脱气5分钟后加热至95℃反应5小时；冷却至室温后，用水稀释，EtOAc（3×100mL）萃取，合并有机相用水（100mL）和盐水（100mL）洗涤，MgSO₄干燥，过滤浓缩，CombiFlash纯化（EtOAc/己烷梯度）得产物（840mg，84%产率）。
• 参考文献：[1] Patent: WO2009/62289, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 79; 80

路线3：钯催化硼化反应（产率59%）

• 步骤：向6-溴色满（400mg，1.88mmol）的N,N-二甲基甲酰胺溶液（50mL）中加入4,4,4',4',5,5,5',5'-八甲基-2,2'-双（1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷）（620mg，2.44mmol）、KOAc（552.1mg，5.63mmol）和Pd(dppf)Cl₂（155mg，0.19mmol），在氮气保护下于95℃搅拌3小时；反应混合物用水稀释，乙酸乙酯（80mL×3）萃取，合并有机层用无水硫酸镁干燥，真空浓缩得残余物，经硅胶柱层析（石油醚中1%乙酸乙酯）纯化得无色油状产物（320mg，59%产率）。
• H-NMR数据：(300MHz, CDC13) δ7.54(d,J=7.5Hz,2H),6.78(d,J=8.4Hz,1H),4.19-4.23(t,J=5.4Hz,2H),2.78-2.83(t,J=6.3Hz,2H),1.98-2.05(m,2H),1.28(s,12H)
• 参考文献：[1] Patent: WO2012/119046, 2012, A2. Location in patent: Page/Page column 72