化学合成
化学合成
路线1：1,4-二溴-2,3-丁二酮与邻苯二胺缩合
- 步骤：将6.52g（27mmol）1,4-二溴-2,3-丁二酮和300ml乙醇置于1000ml三颈烧瓶中，加入2.94g（27mmol）邻苯二胺的150ml乙醇溶液，室温搅拌30分钟，析出白色固体；加入200ml水后抽滤，减压干燥得产物。
- 条件：20℃反应0.5小时。
- 产率：81%。
- 表征：1H-NMR（CDCl3）：δ4.93（s，4H），7.81（q，2H），8.08（q，2H）。
- 参考文献：[1] Tetrahedron, 2013, vol.69, #4, p.1403-1416；[2] Journal of Organic Chemistry, 2005, vol.70, #13, p.5055-5061；[3] Organometallics, 2013, vol.32, #12, p.3493-3501；[4] Synthetic Communications, 2011, vol.41, #3, p.417-425；[5] Journal of Chemical Crystallography, 2006, vol.36, #3, p.211-215；[6] Patent: EP2511278, 2012, A1（位置：10-11页）；[7] Australian Journal of Chemistry, 2006, vol.59, #1, p.34-39；[8] Helvetica Chimica Acta, 1946, vol.29, p.101,108；[9] Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1957, vol.605, p.8,13；[10] Journal of Organic Chemistry, 1997, vol.62, #11, p.3705-3710；[11] Patent: US5118675, 1992, A；[12] Tetrahedron Letters, 2009, vol.50, #32, p.4619-4623
路线2：2,3-二甲基喹喔啉溴代
- 步骤：将2,3-二甲基喹喔啉（1.58g，10mmol）、N-溴代琥珀酰亚胺（NBS，3.55g，20mmol）、四氯化碳（CCl4）和过氧化苯甲酰（BPO）混合于RB烧瓶中，氮气氛下回流18小时；冷却后滤除不溶物，减压浓缩滤液得黄色粉末。
- 条件：N-溴代琥珀酰亚胺、过氧化苯甲酰为试剂，四氯化碳为溶剂，氮气氛下回流18小时。
- 产率：53%。
- 表征：熔点63℃；FTIR（KBr，cm-1）：3010（芳族-CH）、1627（芳族C=N）、1425（芳族C-C）、555（CH2Br）；1H NMR（CDCl3，ppm）：8.02（2H，dd）、7.73（2H，dd）、4.48（4H）；13C NMR（CDCl3，ppm）：153.22、148.32、147.52、144.34、128.22（喹喔啉碳）、122.45、122.32、122.02、30.42（CH2Br）；MS计算值（C10H8Br2N2）：313.9154，实测值313.81。
- 参考文献：[1] Dyes and Pigments, 2017, vol.139, p.50-64；[2] Journal of the Chemical Society, 1929, p.467
