2-溴-9,9-二乙基芴作为有机合成中间体,广泛应用于材料化学领域,如制备功能性有机材料或光电材料。
有机合成; 材料化学
路线1:
- 步骤: 向2-溴芴(2.5g,10mmol)的甲苯(40ml)溶液中加入四丁基溴化铵(0.8g,2.48mmol)作为相转移催化剂;将新制备的氢氧化钠水溶液(25ml,50% w/w)一次性加入反应体系;随后缓慢加入碘乙烷(2.4ml,30mmol);60℃搅拌8小时;反应完成后用乙酸乙酯(25ml)稀释,水洗数次,有机层用硫酸镁干燥,真空浓缩,柱色谱(硅胶,己烷洗脱)纯化得产物。
- 条件: 60℃,8小时,甲苯-水混合溶剂,相转移催化剂(四丁基溴化铵),氢氧化钠水溶液。
- 收率: 82%。
- 参考文献: Journal of Organic Chemistry, 2004, vol. 69, #3, p.987-990;Patent: WO2004/7426, 2004, A1;Journal of Materials Chemistry, 2006, vol.16, #14, p.1366-1378;Journal of Organic Chemistry, 2008, vol.73, #15, p.5683-5692;Chemical Communications, 2002, #17, p.1854-1855。
路线2:
- 步骤: 在氩气氛下,将5.0g 2-溴芴溶于10mL二甲基亚砜(DMSO)中,加入0.26g四丁基溴化铵(TBABr);加入10mL新制备的氢氧化钠溶液(氢氧化钠与水质量比1:1);混合后加入二溴乙烷(4.8mL);75℃反应8小时;冷却至室温,乙酸乙酯萃取,有机相洗涤三次,无水硫酸镁干燥,石油醚旋转干燥,石油醚洗脱柱色谱分离得产物。
- 条件: 75℃,8小时,氩气保护,DMSO-水混合溶剂,相转移催化剂(四丁基溴化铵),氢氧化钠水溶液。
- 收率: 93%。
- 参考文献: Chemistry - An Asian Journal, 2011, vol.6, #7, p.1766-1777;Patent: CN105481901, 2016, A;Bulletin of the Korean Chemical Society, 2010, vol.31, #7, p.1951-1955;Patent: CN105418515, 2016, A;Journal of Materials Chemistry C, 2018, vol.6, #35, p.9453-9464;Tetrahedron, 2016, vol.72, #51, p.8479-8485;Journal of Materials Chemistry, 2008, vol.18, #35, p.4183-4188;Journal of Materials Chemistry, 2009, vol.19, #13, p.1872-1883;Journal of Organometallic Chemistry, 2016, vol.812, p.280-286;Journal of Organometallic Chemistry, 2017, vol.829, p.92-100。