化学合成;是造漆、纺织和染料等行业的优良溶剂,用作虫胶漆、醇酸树脂、硝酸纤维素、醋酸纤维素、染料、油脂、印刷油墨等的溶剂;用于制备相关化合物(如丙二酸单对硝基苄酯)。
化学合成; 造漆、纺织和染料等行业
路线1:Meldrum酸与对硝基苄醇反应
- 步骤:在氩气下向火焰干燥的150mL压力管中加入Meldrum酸(5.00g,34.7mmol)和无水MeCN(40mL),加入对硝基苄醇(5.58g,36.4mmol),盖紧管子并回流过夜。减压浓缩反应混合物,用柱色谱(55/45己烷/EtOAc)纯化,得到丙二酸单对硝基苄酯(收率83%),少量可从叔丁醇/己烷重结晶。
- 条件:80℃;惰性气氛(氩气);回流过夜
- 参考文献:[1] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2015, vol.25, #21, p.4933-4936;[2] Tetrahedron, 2001, vol.57, #9, p.1837-1847;[3] Tetrahedron Letters, 2003, vol.44, #40, p.7499-7502
路线2:丙二酸与二对硝基苄基丙二酸酯在对甲苯磺酸一水合物催化下反应
- 步骤:向装有搅拌器、温度计和水分离器的四颈烧瓶中加入丙二酸(20.8g)、二对硝基苄基丙二酸酯(5.5g)、对甲苯磺酸一水合物(1.0g)和硝基苯(100mL),加热至107℃反应2小时,再在107-110℃反应6小时。冷却至20℃沉淀丙二酸,过滤后转移上清液,用硝基苯洗涤烧瓶,合并洗涤液,通过液相色谱分析(对硝基氯苯为内标),得到单-对硝基苄基丙二酸酯(收率80%)。
- 条件:在硝基苯中,对甲苯磺酸一水合物催化,107-110℃反应6小时
- 参考文献:[1] Patent: US5516934, 1996, A
路线3:丙二酸与对硝基苄醇在对甲苯磺酸催化下反应
- 步骤:在300mL烧瓶中,将对硝基苄醇(27.5g)、丙二酸(28.1g)、对甲苯磺酸(0.4g)和甲苯(180mL)加热至回流(100-115℃)6小时,水作为甲苯共沸物分离。冷却至室温,过滤收集沉淀,用甲苯洗涤并干燥,得到粗品单-对硝基苄基丙二酸酯(粗产率59%,纯度52.9%)。
- 条件:在甲苯中,对甲苯磺酸催化,回流(100-115℃)6小时
- :[1] Patent: US5087734, 1992, A