4553-07-5 苯基氰基乙酸乙酯

名称和标识

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用途与制备

主要用于有机化学合成反应中，作为中间体或反应物参与构建含氰基的有机分子结构。

化学合成

路线1：

步骤：使用标准干燥箱技术进行反应，将Pd(dba)₂（0.010mmol）、DTBNpP（0.020mmol）和NaH（1.2mmol）加入带螺旋盖的小瓶中，密封后取出手套箱；加入甲苯（1.0mL）、芳基溴（1.0mmol）和氰基乙酸乙酯（1.2mmol），70℃搅拌24小时；反应后通过GC检测转化率，粗产物经Celite塞过滤、真空浓缩，硅胶柱色谱纯化。
条件：70℃，24小时；溶剂为甲苯；催化剂为Pd(dba)₂和DTBNpP；碱为NaH。
收率：91%。
参考文献：[1] Journal of Organic Chemistry, 2003, vol. 68, #21, p. 8003-8007；[2] Tetrahedron Letters, 2015, vol. 56, #23, p. 3447-3450；[3] Journal of Organic Chemistry, 2008, vol. 73, #4, p. 1643-1645；[4] Journal of the American Chemical Society, 2001, vol. 123, #19, p. 4641-4642；[5] Synlett, 2003, #11, p. 1716-1718；[6] Synthesis, 1985, #5, p. 506-508；[7] Chemical & Pharmaceutical Bulletin, 1988, vol. 36, #5, p. 1664-1668；[8] Journal of Organic Chemistry, 1993, vol. 58, #26, p. 7606-7607；[9] Journal of the American Chemical Society, 2011, vol. 133, #37, p. 14785-14794；[10] Organic and Biomolecular Chemistry, 2017, vol. 15, #23, p. 4984-4991。

路线2：

步骤：将Chxn-Py-Al（0.4毫摩尔）和碳酸铯（3毫摩尔）引入35ml Schlenk管，100℃烘箱干燥后氮气保护；真空吹扫后重新充氮，加入氰基乙酸乙酯（4mmol）、碘苯（2mmol）、乙腈（1.2ml）和3Å分子筛（600mg）；70℃油浴搅拌28小时；反应后用1N盐酸中和，硅藻土过滤，滤液二氯甲烷萃取、减压浓缩，硅胶柱色谱纯化（洗脱液：二氯甲烷/己烷 100/0至75/25）。
条件：分两阶段，100℃预处理后70℃反应；溶剂为乙腈；催化剂为Chxn-Py-Al；碱为碳酸铯；干燥剂为3Å分子筛。
收率：92%。
参考文献：[1] Chemistry - A European Journal, 2004, vol. 10, #22, p. 5607-5622；[2] Patent: US2005/234239, 2005, A1；[3] Journal of Organic Chemistry, 1993, vol. 58, #26, p. 7606-7607；[4] Patent: WO2015/91343, 2015, A1；[5] Synlett, 2005, #18, p. 2731-2734；[6] Organic Letters, 2018, vol. 20, #4, p. 1046-1049；[7] Synthesis, 1983, #1, p. 67-68；[8] Synthesis, 1985, #5, p. 506-508。

路线3：

步骤：在30mL四口烧瓶中加入乙酸钯(II)（0.022g, 0.1mmol）、磷酸钠（2.459g, 15mmol）和甲苯（15mL），氩气吹扫后加入三苯基硼酸三叔丁基鏻（0.105g, 0.2mmol）；25℃搅拌30分钟后加入氯苯（0.563g, 5mmol），继续搅拌30分钟；加入氰基乙酸乙酯（0.622g, 5.5mmol），加热至100℃搅拌12小时；反应完成后加水淬灭，相分离后有机相柱色谱纯化。
条件：25℃预处理30分钟，100℃反应12小时；溶剂为甲苯；催化剂为乙酸钯(II)和三苯基硼酸三叔丁基鏻；碱为磷酸钠。
收率：53%（基于氯苯）。
参考文献：无明确文献编号（原始数据中未提供）。