1-甲基-1H-苯并咪唑-6-甲醛主要作为有机合成中间体,用于后续化学反应;在医药和农药领域可能作为关键中间体参与相关药物或农药分子的合成。
医药中间体; 有机合成中间体
路线1:还原环合法(WO2005/82901, 2005, A1)
- 步骤: 将4-氨基-3-(甲基氨基)苄腈(0.40g,2.72mmol)在甲酸(HCO₂H,9mL)中的混合物加热至100℃并保持2小时;冷却后加入阮内镍(0.4g)和水(2mL),再次加热至100℃保持1小时;热混合物通过硅藻土过滤,用甲醇冲洗,减压浓缩;向残余物中加入水(1mL),用饱和碳酸氢钠小心处理,过滤沉淀固体,用水冲洗并干燥,得到目标产物。
- 条件: 阶段1:100℃,2小时;阶段2:100℃,1小时;溶剂为甲酸、水;催化剂为阮内镍。
- 收率: 95%。
- 参考文献: Patent: WO2005/82901, 2005, A1, Page/Page column 40。
路线2:氧化法(WO2004/111046, 2004, A2)
- 步骤: 向中间体8(1.8g,11.4mmol)的1,4-二恶烷(100mL)和水(14mL)溶液中加入四氧化锇(2.5%水溶液,6mL),室温搅拌5分钟;加入高碘酸钠(5.1g,23.9mmol),室温搅拌3小时;反应液倒入水中,水相用二氯甲烷萃取,有机相用硫酸钠干燥并减压浓缩,得到目标产物。
- 条件: 溶剂为1,4-二恶烷、水;催化剂为四氧化锇;氧化剂为高碘酸钠;反应温度20℃,反应时间3小时。
- 收率: 55%。
- 参考文献: Patent: WO2004/111046, 2004, A2, Page/Page column 20-21。
路线3:氧化法(WO2004/111036, 2004, A1)
- 步骤: 向中间体8(1.8g,11.4mmol)的1,4-二恶烷(100mL)和水(14mL)溶液中加入四氧化锇(2.5%水溶液,6mL),室温搅拌5分钟;加入高碘酸钠(5.1g,23.9mmol),室温搅拌3小时;反应液倒入水中,水相用二氯甲烷萃取,有机相用硫酸钠干燥并减压浓缩,得到目标产物。
- 条件: 溶剂为1,4-二恶烷、水;催化剂为四氧化锇;氧化剂为高碘酸钠;反应温度20℃,反应时间3小时。
- 收率: 55%。
- 参考文献: Patent: WO2004/111036, 2004, A1, Page 23。