701917-03-5 4-硝基-1-苯基-1H-吡唑-3-羧酸

运输信息：常温运输。危险描述：非危险化学品。未提供明确暴露限值及防护要点。

化学合成

化学合成

路线1：4-硝基-1-苯基-1H-吡唑-3-羧酸（701917-03-5）的合成

• 原料：4-硝基-1-苯基-1H-吡唑-3-甲酸甲酯（78.1g，315.9mmol）
• 步骤：
  1. 向4-硝基-1-苯基-1H-吡唑-3-甲酸甲酯的THF（600mL）溶液中逐滴加入4M氢氧化钾（79mL，316mmol），在20℃下搅拌16小时。
  2. 真空蒸发反应物，用6M盐酸酸化，加入500mL水后，滤出固体并干燥。
• 条件：
  • 第一步：溶剂为THF，碱为KOH（4M），温度20℃，时间16h；
  • 第二步：酸为HCl（6M），溶剂为THF和水；
• 收率：97%（2步）
• 参考文献：[1] Patent: WO2007/87129, 2007, A2. Location in patent: Page/Page column 60；[2] Patent: WO2007/2248, 2007, A2. Location in patent: Page/Page column 92；[3] Patent: EP1566384, 2005, A1. Location in patent: Page/Page column 51；[4] Patent: WO2017/7756, 2017, A1. Location in patent: Paragraph 538；[5] Patent: US2007/117824, 2007, A1. Location in patent: Page/Page column 30；[6] Patent: WO2008/10985, 2008, A2. Location in patent: Page/Page column 133；[7] Patent: US2009/105264, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 37-38；[8] Patent: WO2007/55942, 2007, A2. Location in patent: Page/Page column 69-70；[9] Patent: WO2007/55941, 2007, A2. Location in patent: Page/Page column 49；[10] Patent: WO2006/115845, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 89-90

路线2：4-硝基-1-苯基-1H-吡唑-3-羧酸（701917-03-5）的合成

• 原料：4-硝基-1-苯基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯（240mg，0.92mmol）
• 步骤：
  1. 在氩气氛下，向4-硝基-1-苯基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯在乙醇（3ml）中的悬浮液中加入1N NaOH（1.8ml），在20℃下搅拌2小时。
  2. 加入3N HCl直至pH=2，加入H₂O（2ml）后，产物沉淀，过滤收集，用H₂O洗涤并干燥。
• 条件：
  • 第一步：溶剂为乙醇，碱为NaOH（1N），温度20℃，时间2h，惰性气氛（氩气）；
  • 第二步：酸为HCl（3N），溶剂为乙醇和水，惰性气氛；
• 收率：86%
• 表征：MS：M=187.9（M-COOH）
• 参考文献：[1] Patent: US2011/306589, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 52；[2] Patent: WO2011/154327, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 135；[3] Patent: WO2017/7756, 2017, A1. Location in patent: Paragraph 265

路线3：4-硝基-1-苯基-1H-吡唑-3-羧酸（701917-03-5）的合成

• 原料：4-硝基-1-苯基-1H-吡唑-3-羧酸甲酯（1.14g，4.63mmol）
• 步骤：
  1. 将4-硝基-1-苯基-1H-吡唑-3-羧酸甲酯悬浮于1N氢氧化钠溶液（11mL）中，在氮气保护下于室温搅拌2小时。
  2. 反应完成后，缓慢加入1N盐酸（12mL）酸化，过滤收集析出的沉淀，用蒸馏水洗涤，干燥。
• 条件：
  • 溶剂：NaOH溶液（1N）和H₂O；
  • 气氛：氮气保护；
  • 温度：室温；
  • 时间：2小时；
• 收率：93.2%
• 参考文献：[1] Patent: WO2007/87129, 2007, A2. Location in patent: Page/Page column 60；[2] Patent: WO2007/2248, 2007, A2. Location in patent: Page/Page column 92；[3] Patent: WO2017/7756, 2017, A1. Location in patent: Paragraph 538；[4] Patent: US2007/117824, 2007, A1. Location in patent: Page/Page column 30