74290-68-9 2-氨基-6-溴-5-甲基吡嗪

运输信息：冰袋运输。危险描述：非危险化学品。未提供明确暴露限值及防护要点。

化学合成

化学合成

合成路线 1（以2-氨基-5-甲基吡嗪为原料合成2-氨基-3-溴-5-甲基吡嗪和2-氨基-6-溴-5-甲基吡嗪）

• 步骤: 1. 在15分钟内，将HBr/CH₃CO₂H溶液（360g（260mL），1.50mol，33％HBr的CH₃CO₂H溶液）在无水CHCl₃（300mL）中缓慢加入到含有5-甲基吡嗪-2-胺（42g，0.38mmol）的CHCl₃（1L）溶液中；2. 反应烧瓶用铝箔包裹以避光，并在50℃下加热30分钟；3. 随后，在3小时内逐滴加入Br₂（68g，0.42mmol）的CHCl₃（500mL）溶液，期间确保反应内部温度不超过55℃；4. 反应在55℃下继续搅拌18小时后，减压蒸发溶剂；5. 粗产物用水（200mL）稀释，并通过加入固体Na₂CO₃调节pH至9；6. 悬浮液经真空过滤，滤液用EtOAc（1L×5）萃取；7. 合并有机相，减压浓缩，通过快速硅胶色谱法纯化，洗脱剂为石油醚/EtOAc（5:1→1:1），得到6-溴-5-甲基吡嗪-2-胺（36g，50%），同时分离出3-溴-5-甲基吡嗪-2-胺的分析样品。
• 条件: 溶剂为无水CHCl₃；反应温度：50℃（第一步），55℃（第二步）；避光条件；HBr/CH₃CO₂H溶液与5-甲基吡嗪-2-胺反应时间30分钟；Br₂滴加时间3小时，温度≤55℃；反应总时间18小时；后处理：减压蒸发溶剂，水稀释，Na₂CO₃调pH至9，EtOAc萃取，硅胶柱层析（石油醚/EtOAc梯度洗脱）。
• 收率: 6-溴-5-甲基吡嗪-2-胺收率50%。
• 光谱数据: 6-溴-5-甲基吡嗪-2-胺：熔点154-157℃；IR（KBr）：3315, 3188, 1744, 1638, 1575, 1482, 1375, 1308, 1051 cm⁻¹；¹H NMR（400MHz, CDCl₃）：δ=7.84（s, 1H）, 4.55（br s, 2H）, 2.52（s, 3H）；¹³C NMR（100MHz, CDCl₃）：δ=152.2, 141.8, 138.4, 129.2, 22.2；HRMS-ESI：C₅H₇BrN₃（M+H）⁺计算值：187.9823和189.9803，实测值：187.9823和189.9796（6-溴-5-甲基吡嗪-2-胺）；3-溴-5-甲基吡嗪-2-胺：熔点56-57℃；¹H NMR（400MHz, CDCl₃）：δ=7.80（s, 1H）, 4.95（br s, 2H）, 2.38（s, 3H）；¹³C NMR（100MHz, CDCl₃）：δ=150.6, 142.8, 139.9, 125.2, 19.7；HRMS-ESI：C₅H₇BrN₃（M+H）⁺计算值：187.9823和189.9803，实测值：187.9817和189.9796。
• 参考文献: [1] Journal of Heterocyclic Chemistry, 1980, vol. 17, p. 143-147；[2] Tetrahedron, 2011, vol. 67, #47, p. 9063-9066