76189-55-4 R-联萘二苯磷

中文名称: R-联萘二苯磷
英文名称: (R)-2,2'-Bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl
CAS号
分子式: C₄₄H₃₂P₂
分子量: 622.67
更新日期: 2026-06-23

名称和标识

中文名: R-联萘二苯磷
英文名: (R)-2,2'-Bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl
CAS号: 76189-55-4
分子式: C44H32P2
分子量: 622.67
中文别名: (R)-(+)-2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-联萘; (R)-(+)-2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-二萘; (R)-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双苯基膦; R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦; (R)-(+)-2,2'-双(二苯膦)-1,1'-联萘; (R)-(+)-2,2'-双(二苯膦基)-1,1'-联萘; R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双; R-(＋)-1,1'-联萘-2,2'-二苯膦; R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-二苯膦; R-双(二苯磷)-1,1'-联萘; (R)-(+)-2,2'-联(二苯基膦基)-1,1'-联萘; R-(+)-联萘二苯膦; R-联奈二苯磷
英文别名: (R)-(+)-2,2'-Bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthalene; (R)-(+)-(1,1'-Binaphthalene-2,2'-diyl)bis(diphenylphosphine); (R)-(+)-BINAP; 2,2'-Bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthalene; 1,1'-binaphthalene-2,2'-diylbis(diphenylphosphane); 1,1'-Binaphthalen-2,2'-diylbis(diphenylphosphan); 1,1'-Binaphthalene-2,2'-diylbis(diphenylphosphine); [1,1'-Binaphthalene]-2,2'-diylbis[diphenylphosphine]; (R)-(+)-1,1'-Binaphthalene-2,2'-diylbis(diphenylphosphane); R(+)-2,2'-BIS(DIPHENYLPHOSPHINO)-1,1'-BINAPHTHALENE

物化属性

LogP: 11.42
PSA: 27.18 Å²
TPSA: 27.18 Å²
XLogP3-AA: 11.42
储存条件: 存放在密封容器内，置于阴凉干燥处，远离氧化剂和空气
外观: 白色至淡黄色结晶性固体或晶体粉末，对空气敏感
拓扑分子极性表面积: 27.18 Å²
敏感性: 对空气敏感
旋光度: [α]20/D +222°, c=0.5% in benzene
比旋光度: [α]19/D +240±5º (c=0.3, 甲苯)
水溶解性: insoluble
沸点: 724.3±55.0 °C (760 mmHg)
溶解性: 不溶于水，溶于苯（少许）、氯仿（少许）、甲苯
熔点: 239-241 °C
精确质量: 622.197937
闪点: 419.0±37.8 °C

安全信息

安全说明

常温运输。危险性质：非危险化学品，非危险品。WGK Germany:3，F:8-10-23，TSCA:No，海关编码:29319090，存储类别:11 - 可燃固体。

生产及用途

用途与制备

手性试剂；催化剂。作为过渡金属催化不对称反应（包括氢化和二甲硅烷基化）的有效配体；C2轴手性二膦化合物，用作手性反应诱导剂；在过渡金属催化不对称反应中的有效配体，包括羟基化反应以及二硅烷化反应；2,2′-双(二苯膦)-1,1′-二萘基及其铑和钌衍生物，具有高度选择性均相催化剂，用于芳基酮，β-酮酯、α-氨基酮的还原反应；用于不对称羟基化反应以及烯烃的羟基形成反应，不对称Heck反应，烯丙基的不对称异构化反应；银(I)的复合物，用于催化醛与烯基三氯乙酸酯之间的不对称aldol缩合反应；用于银(I)催化偶氮化合物立体选择性的杂- Diels-Alder反应；手性阿托品二膦异构体，铑

过渡金属催化不对称反应（包括氢化和二甲硅烷基化）；芳基酮、β-酮酸酯和α-氨基酮的还原反应；烯烃的不对称氢化和氢甲酰化反应；不对称Heck反应和烯丙基的不对称异构化反应；三氯乙酸链烯酯和醛之间的不对称羟醛反应；偶氮化合物的不对称非均相Diels-Alder反应

合成路线 1（1. 合成：76189-55-4）

产率：91% 合成条件：Stage #1: With 1,1,3,3-Tetramethyldisiloxane In toluene at 85℃; for 20 h; Stage #2: With sodium hydroxide; water In toluene for 0.25 h; 实验步骤：将BINAP氧化物（300mg，0.46mmol，1当量）置于装有搅拌器的反应管中并在惰性气氛下，加入2ml甲苯和（0.5ml，2.8mmol，6eq。）四甲基二硅氧烷，然后加入（0.065ml，0.23mmol，0.5当量）异丙醇钛。将反应混合物在85℃加热并搅拌20小时。冷却并加入1ml氢氧化钠（3N）。将混合物搅拌15分钟，然后加入5ml二氯甲烷。过滤混合物。回收有机相，然后干燥并蒸发，得到280mg白色固体。收集固体。在3ml戊烷中，用烧结玻璃漏斗过滤。得到白色固体BINAP。回收260mg产物，相当于产率91％。得到的产物BINAP具有下列NMR特征：1H NMR（300MHz，CDCl3）：6.80（d，4H，J=3.7），7.2-7.3（m，8H），7.3-7.5（m，12H），7.6-7.7（m，4H），7.8-7.9（m，4H）；31P NMR（81MHz，CDCl3）：-14.63。 参考文献：[1] Organic Letters, 2004, vol. 6, #25, p. 4675-4678；[2] Chemistry - A European Journal, 2017, vol. 23, #58, p. 14434-14438；[3] Patent: US2008/214857, 2008, A1. Location in patent: Page/Page column 12；[4] Russian Journal of General Chemistry, 2015, vol. 85, #5, p. 1156-1160；[5] Zh. Obshch. Khim.

合成路线 2（2. 合成：76189-55-4）

产率：92% 合成条件：With tributylphosphine; iodine In tetrahydrofuran; acetonitrile at 20℃; for 0.17 h; Inert atmosphere 实验步骤：100mg（0.153mmol）2,2'-双（二苯氧基膦基）-1，r-联萘用4mg I2（16μm）和三丁基膦150μ（0.6mmol）在乙腈/THF（1：1v/v）1mL中处理。将混合物在氮气氛下在室温下搅拌10分钟，然后用H2O（100μ）淬灭。将反应混合物用乙酸乙酯（10mL）稀释，并用饱和NaHCO3水溶液洗涤（3×5mL）。将有机部分用Na2SO4干燥，过滤并在真空下蒸发溶剂。所得残余物用EtOH重结晶，过滤所得晶体，洗涤并真空干燥，得到88mg（0.141mmol，92％）2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘（BINAP）。 参考文献：[1] Patent: WO2011/123037, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 1

合成路线 3（3. 合成：76189-55-4）

产率：97% 合成条件：Stage #1: With N,N,N,N,-tetramethylethylenediamine; lithium In tetrahydrofuran at 65℃; for 10 h; Large scale；Stage #2: at 0℃; Large scale 实验步骤：在装有机械搅拌器和回流冷凝器的50L玻璃反应器中，加入3.4Kg制备的2,2-双-乙氧基-1,1'-联萘，350g金属锂片，5.8kg四甲基乙二胺和30L四氢呋喃，搅拌并加热至65℃，反应10小时后，降至0℃，滴加氯二苯基膦8.8Kg，加入900g水淬灭反应。浓缩产物溶液，过滤并用甲醇洗涤，然后真空干燥，得到灰白色固体6.0Kg，通过1H-NMR、13C-NMR、31P-NMR确定结构，产率97%，液相色谱纯度99.8%。 参考文献：[1] Patent: CN108586528, 2018, A. Location in patent: Paragraph 0018; 0033; 0034

词条详情加载中…