2-羟基-3,6-二甲基苯甲醛可用于医药、农药等领域的相关合成或制备,具体用途需结合具体应用场景进一步研究。
医药; 农药
合成路线 1(1. 合成:1666-04-2)
产率:42%
合成条件:Stage #1: With triethylamine; magnesium chloride In acetonitrile at 20℃; for 0.25 h; Stage #2: at 80℃; for 20 h;
实验步骤:向2,5-二甲基苯酚(7.0g,57.3mmol)的乙腈(250mL)溶液中加入三乙胺(30.1mL,0.212mol)和氯化镁(8.17g,86mmol)。 将混合物在室温下搅拌15分钟,然后加入多聚甲醛(11.5g,0.38mol)。 将混合物在80℃下加热20小时。 通过真空蒸发除去乙腈,向残余物中加入10%盐酸溶液。 将混合物在室温下搅拌30分钟,并用二氯甲烷(2×40mL)萃取。 将有机层用硫酸钠干燥并真空浓缩。 通过硅胶快速色谱(二氯甲烷)纯化残余物,得到3,6-二甲基-2-羟基苯甲醛(27a)(3.56g,23.7mmol,42%)。1 H NMR(400MHz,CDCl 3)δ2.21(s) ,3H),2.57(s,3H),6.62(d,J = 8.0Hz,1H),7.24(d,J = 8.0Hz,1H),10.30(s,1H),12.18(s,1 H)。
参考文献:
- [1] Journal of Organometallic Chemistry, 2005, vol. 690, # 23, p. 5125 - 5144 [2] Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2, 2001, # 9, p. 1573 - 1584 [3] Patent: WO2012/140243, 2012, A1. Location in patent: Page/Page column 137-138 [4] Journal of Organic Chemistry, 2013, vol. 78, # 14, p. 6890 - 6910 [5] Patent: US2016/152543, 2016, A1. Location in patent: Paragraph 1197; 1198; 1199 [6] Tetrahedron, 1993, vol. 49, # 36, p. 8179 - 8194 [7] Patent: WO2017/220446, 2017, A1. Location in patent: Page/Page column 22 [8] Tetrahedron Letters, 1997, vol. 38, # 39, p. 6865 - 6868 [9] Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1: Organic and Bio-Organic Chemistry (1972-1999), 1980, p. 1862 - 1865 [10] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2010, vol. 20, # 23, p. 7164 - 7168 [11] Journal of the American Chemical Society, 2013, vol. 135, # 19, p. 7102 - 7105 [12] Heterocycles, 2010, vol. 82, # 1, p. 491 - 504 [13] Patent: WO2016/97004, 2016, A1. Location in patent: Page/Page column 64; 65 [14] RSC Advances, 2017, vol. 7, # 29, p. 17968 - 17979 [15] Angewandte Chemie - International Edition, 2018, vol. 57, # 30, p. 9425 - 9429 [16] Angew. Chem., 2018, vol. 130, # 30, p. 9569 - 9573,5
合成路线 2(2. 合成:1666-04-2)
产率:15%
合成条件:Stage #1: With aluminum (III) chloride In dichloromethane at 20℃; for 0.17 h; Inert atmosphere Stage #2: at 20℃; for 0.17 h; Inert atmosphere
实验步骤:一般步骤:在氩气下,将三氯化铝(4.82g,36mmol)加入到无水CH 2 Cl 2(50mL)中的苯酚(33mmol)的溶液中,并将溶液搅拌10分钟。二氯甲基甲基醚(3.3mL,36mmol) )通过注射泵(7.7mL / h)滴加。 将反应混合物再搅拌10分钟,然后缓慢加入冷H 2 O(200mL)。 再搅拌10分钟后,分离有机层并用盐水(100mL)和H 2 O(150mL)洗涤,经MgSO 4干燥,过滤并浓缩,得到醛,将其通过柱色谱纯化。
参考文献:
- [1] Tetrahedron Letters, 1997, vol. 38, # 21, p. 3671 - 3674 [2] Synlett, 2014, vol. 25, # 3, p. 381 - 384 [3] Journal of Organic Chemistry, 2002, vol. 67, # 4, p. 1247 - 1252