243972-26-1 (5-(三丁基锡烷基)噻唑-2-基)氨基甲酸叔丁酯

危险品运输编号:UN 3146 6.1 / PGIII WGK Germany:3 海关编码:2934100090 存储类别:6.1C - 可燃，急性毒性 类别3 毒性化合物或者引起慢性影响的化合物 危险性类别:急性毒性 类别3经口 急性毒性 类别4 经皮 危害水生环境-急性危害 类别1 危害水生环境-长期危害 类别1 眼部刺激 类别2 生殖毒性 类别1B 经皮刺激 类别2 特异性靶器官毒性-反复接触类别1

作为噻唑类化合物的中间体，用于医药或农药合成反应中引入三丁基锡基团。

医药; 农药

合成路线 1（1. 合成：243972-26-1）

产率：92% 合成条件：Stage #1: With lithium diisopropyl amide In tetrahydrofuran at -78℃; 实验步骤：步骤2将化合物[97]（1.0g，5.0mmol）溶解在THF中并冷却至-78℃。 向其中加入新鲜制备的LDA（2.1eq。）并将混合物搅拌1小时。 （72-Bu）逐滴加入3SnCl（1.62g，5.0mmol）并将所得混合物搅拌24小时。 反应完成后，加入100ml饱和NH 4 Cl水溶液，用3×100ml EtOAc萃取反应物。 合并EtOAc层，用盐水洗涤，经Na 2 SO 4干燥并浓缩，得到化合物[14]，为棕色固体（2.25g，92％收率）。 ESIMS：491（M + + 1） 参考文献：

• [1] Patent: WO2014/16849, 2014, A2. Location in patent: Page/Page column 121; 122 [2] Patent: WO2010/83246, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 65; 66

合成路线 2（2. 合成：243972-26-1）

产率：81% 合成条件：Stage #1: With n-butyllithium In tetrahydrofuran at -78℃; for 0.75 h; Stage #2: at -78 - 20℃; for 3 h; 实验步骤：将叔丁基噻唑-2-基氨基甲酸酯（15.0g，75mmol）的THF（200mL）溶液在-78℃下搅拌，然后滴加正丁基锂（63mL，157mmol）。 15分钟。将所得溶液在-78℃下搅拌30分钟，然后滴加三丁基氯化锡（22mL，82mmol）。将得到的浅黄色混合物在-78℃下搅拌30分钟。然后除去浴，将混合物温热至室温。然后将反应搅拌2.5小时。将反应混合物用饱和NH 4 Cl溶液（300mL）淬灭。分离各层，水层用乙醚（3.x.100mL）萃取。合并有机层，用盐水（300mL）洗涤，经MgSO 4干燥，过滤并浓缩。将粗产物吸附在硅胶塞上，并通过Redi-Sep预填充的硅胶柱（330g）进行色谱分离，用10％至20％EtOAc的己烷溶液梯度洗脱，得到标题化合物（30g， 81％）LCMS（M + H +）490.1计算值。 C20H38N2O2SSn 490.1; 1H NMR（400MHz，CDCl3）δppm7.31（s，1H），1.59（s，9H），1.30（tt，6H），1.54（t，6H），1.10（qt，6H），0.80（t，9H） ）。 参考文献：

• [1] Patent: US2007/173506, 2007, A1. Location in patent: Page/Page column 54; 55