90484-53-0 3-溴-4-甲酰基苯甲酸甲酯

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：90484-53-0）

产率：80% 合成条件：With silver nitrate In water; acetone at 20℃; for 1 h; Darkness 实验步骤：向3-溴-4-（二溴甲基）苯甲酸甲酯（32.0g，65.3mmol）的丙酮（400ml）溶液中加入硝酸银（33.3g，196mmol）和水（100mL）。 将该悬浮液在环境温度下在黑暗中搅拌1小时。 过滤除去银盐，用EtOAc稀释滤液，用盐水，饱和碳酸氢钠和水洗涤。 将有机层干燥（Na 2,504），浓缩并在二氧化硅上纯化（EtOAc /己烷，0-20％），得到3-溴-4-甲酰基苯甲酸甲酯（12.9g，52.0mmol，80％收率），为白色固体。 1H NMR（400MHz，DMSO-d6）6ppm 10.26（s，1H），8.23（s，1H），8.08（d，J = 8.1Hz，1H），7.97（d，J = 8.0Hz，1H），3.91 （s，3H）; LC / MS（m / z）ES：243（M÷1） 参考文献：

• [1] Tetrahedron, 2008, vol. 64, # 4, p. 688 - 695 [2] Patent: WO2017/2078, 2017, A1. Location in patent: Page/Page column 37; 38 [3] European Journal of Medicinal Chemistry, 2015, vol. 92, p. 818 - 838 [4] Patent: WO2013/149997, 2013, A1. Location in patent: Page/Page column 50; 51 [5] Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 2016, vol. 55B, # 7, p. 854 - 881

合成路线 2（2. 合成：90484-53-0）

产率：49% 合成条件：With trimethylamine-N-oxide In dichloromethane; dimethyl sulfoxide at 0 - 28℃; for 8 h; 实验步骤：方法2：在0℃下，向3-溴-4-（溴甲基）苯甲酸甲酯（中间体化合物22）（1.43mmol，442mg）的二氯甲烷溶液中加入三甲胺氧化物的DMSO溶液（3.2mL）（5.72）。 mmol，430 mg）。 将反应混合物在285℃加热8小时。 向该混合物中加入Na 2 CO 3溶液，用DCM萃取有机层，用盐水洗涤，经MgSO 4干燥并浓缩，得到3-溴-4-甲酰基苯甲酸甲酯23（173mg，收率：49％）。 1 H NMR（400MHz，CDCl 3）δ10.41（1H，s），8.32（1H，s），8.07（1H，d，J = 8Hz），7.96（1H，d，J = 8Hz）， 3.97（3H，s）。 LC-MS：t R = 3.25 [M + H] + =非离子（方法3）。 参考文献：

• [1] Patent: WO2013/149997, 2013, A1. Location in patent: Page/Page column 51