518044-32-1 1-羟基-3,6,9,12-四氧杂十五烷-15-酸叔丁酯
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安全说明
危险性质:非危险化学品
用途与制备
医药
产率:82% 合成条件:With sodium In tetrahydrofuran at 20℃; 实验步骤:向四氢乙二醇(40.61mL; 45.64g; 235mmol)的无水溶液中加入。加入THF(125mL),一片钠(1/4 cm)。在钠完全反应后,在20分钟内逐滴加入丙烯酸叔丁酯(11.98mL; 10.57g; 82.5mmol),并将所得溶液在室温下搅拌过夜。用NaOH溶液(1N)将pH调节至7-8并真空除去溶剂。将残余物溶于饱和NaHCO 3 NaCl溶液(75mL),用EtOAc(3×100mL)萃取。将合并的有机层用MgSO 4干燥,蒸发溶剂后,得到叔丁基-15-羟基-4,7,10,13-四氧杂十五烷酸酯(21.87g; 67.8mmol;基于叔丁基丙烯酸酯的82%),为无色油状物。 。 1H-NMR(500MHz,氯仿-c /,TMS)δ[ppm] = 3.77-3.57(m,18H; OCH2); 3.01(bs,1H,OH); 2.51(t,2H,J = 6.6Hz,CH2COO'Bu); 1.45(s,9H,C(CH3)3); 13C {1H} -NMR(126MHz,氯仿-c /,TMS)δ[ppm] = 171.1(COO); 80.7(C(CH3)3); 72.6 / 70.8 / 70.7 / 70.6 / 70.5 / 67.0(OCH2); 61.9(HOCH2); 36.4(CH2CO); 28.2(C(CH3)3)。 参考文献:
产率:73% 合成条件:With hydrogenchloride In tetrahydrofuran 实验步骤:15-羟基-4,7,10,13-四氧杂十五烷酸叔丁酯(9a)向300mL无水THF中加入80mg(0.0025mol)金属钠和128mL四乙二醇4a(0.94mol)。 搅拌(Seitz和Kunz,J.Org.Chem。,62:813-826(1997))。 在钠完全溶解后,加入丙烯酸叔丁酯(24mL,0.33mol)。 将溶液在室温下搅拌20小时,并用8mL 1.0M HCl中和。 真空除去溶剂,将残余物悬浮在盐水(250mL)中,用乙酸乙酯(3×125mL)萃取。 将合并的有机层用盐水(100mL)洗涤,然后用水(100mL)洗涤,用硫酸钠干燥,除去溶剂。 将得到的无色油状物真空干燥,得到77.13g(产率73%)产物9a()。 1H NMR:1.40(s,9H),2.49(t,2H,J = 6.4Hz),3.59-3.73(m,18H)。 参考文献: