27063-93-0 3-溴-2,4-二甲基吡啶
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
医药中间体
产率：12% 合成条件：Stage #1: at 0 - 165℃; Stage #2: at 20 - 175℃; 实验步骤：在搅拌下于0℃小心地加入2,4-二甲基吡啶-2,4-二甲基吡啶（5.39mL，46.7mmol，1当量）的溴化物（50mL，含有20％游离SO 3）。在反应烧瓶上安装高效回流冷凝器，在油浴中加热至165℃。在5小时内以0.5mL的份加入溴（4.3OmL，83.4mmol，0.9当量），并在155-175℃下继续搅拌20小时。将溶液冷却至室温，倒在碎冰（200g）上并搅拌1小时。通过小心加入固体Na 2 CO 3中和所得橙色溶液，用水稀释并用EtOAc（2×250mL）萃取。将合并的有机层干燥（Na 2 SO 4）并真空浓缩。通过自动快速柱色谱法（Biotage KP-Sil.TM.SNAP 340g柱，0-15％EtOAc /己烷）纯化粗残余物，并真空干燥，得到溴代胞苷8,9和10.3,5-二溴-2。 ，4-二甲基吡啶8白色固体（1.48克，12％）;熔点28-30℃; 1HNMRδH（400MHz; CDCl3）2.54（s，3H，CH3），2.61（s，3H，CH3），8.41（s，1H，pyHortho）; 13CNMRδc（100MHz; CDCl3）23.8（CH3），25.7（CH3），120.3（ArQ，124.4（ArQ，146.4（ArQ，148.5（ArCH），156.5（ArQ; IR vmax（filmVcm“1 3045,2998， 2956,2921,1558,1433,1376,1349,1232,1049,993,928,783; C 7 H 8 Br 2 N的HRMS（ESI +）要求263.9018，发现（M + H +）263.9027; 5-溴-2,4-二甲基吡啶9无醇油（1.89g，22％）;1KNMRδH（400MHz; CDCl3）2.32（s，3H，CH3），2.44（s，3H，CH3），7.00（s，1H，pyHorth），8.47（s，1H，pyHmeta） ）; 13CNMRδc（100MHz; CDCl3）22.1（CH3），23.6（CH3），120.4（ArQ，125.5（ArCH），146.7（ArQ，150.5（ArCH），157.0（ArQ; IR vmax（filmycm“1 2985） ，2957,2924,2854,1592,1461,1377,1353,1289,1177,1032;对于C7H9BrN，HRMS（ESI +）需要185.9913，发现（M + H +）185.9918; 3-溴-2,4-二甲基吡啶10无色油（ 3.04g，35％）;1UNMRδH（400MHz; CDCl3）2.33（s，3H，CH3），2.61（s，3H，CH3），6.91（d，J = 5.0Hz，1H，pyHmeta），8.18（d ，J = 5.0Hz，IH，pyHortho）; 13CNMRδc（100MHz; CDCl3）23.2（CH3），25.7（CH3），123.4（ArCH），124.3（A rQ，146.7（ArCH），147.3（ArQ，157.4（ArQ; IR vmax（filn ^ / cm -1,3050,2995,2958,2922,1585,1437,1389,1123,1024,916,825; C 7 H 9 BrN的HRMS（ESI +）理论值185.9913，实测值（M + H +）185.9917;实测值：185.9917。 参考文献：