452972-14-4 2-氟吡啶-3-硼酸频那醇酯
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
化学合成
产率：34% 合成条件：Stage #1: With n-butyllithium; diisopropylamine In diethyl ether at -60℃; for 1.50 h; Inert atmosphere Stage #2: With Triisopropyl borate In diethyl ether at 20℃; for 2 h; Inert atmosphere Stage #3: With acetic acid In diethyl ether at 20℃; Inert atmosphere 实验步骤：在氮气氛下，在0℃下，向新蒸馏的二异丙胺（42.5g，0.42mol）的乙醚溶液中加入正丁基锂（2.5M，175mL），继续搅拌30分钟。将体系冷却至-60℃，缓慢滴加2-氟吡啶（34.0g，0.35mol）的醚溶液，在-60℃下继续搅拌1小时。逐滴加入三异丙氧基硼酸盐（82.4g，0.44mol）的乙醚溶液，将混合物温热至室温并继续搅拌2小时。在10分钟内滴加频哪醇（55.6g，0.47mol）的乙醚溶液，然后加入冰醋酸（22.1g，0.37mol）。将反应物在室温下搅拌过夜，过滤，滤液用5％氢氧化钠水溶液萃取。用3N盐酸缓慢调节所得水相的pH值至6〜7，保持体系温度在5℃以下，乙酸乙酯萃取。收集有机相并真空浓缩除去溶剂，得到所需产物（27.0g，34％）。 参考文献：
产率：34% 合成条件：Stage #1: With n-butyllithium; diisopropylamine In tetrahydrofuran; diethyl ether at -60℃; for 1 h; Inert atmosphere Stage #2: at -60 - 20℃; Inert atmosphere Stage #3: With acetic acid In tetrahydrofuran; diethyl ether at 20℃; Inert atmosphere 实验步骤：步骤8：2-氟-3-（4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基）吡啶二异丙胺（42.5g，0.42mol）的THF（200mL）溶液在0℃和N 2气氛下加入n-BuLi（2.5M，175mL）并将混合物搅拌30小时。在-60℃下加入2-氟吡啶（34.0g，0.35mol）的乙醚（50mL）溶液。在-60℃下搅拌1小时后，滴加硼酸三异丙酯（82.4g，0.44mol），将混合物温热至室温并搅拌2小时。然后加入频哪醇（55.6g，0.47mol），接着加入HO Ac（22.1g，0.37mol），将得到的反应混合物在室温下搅拌过夜。过滤混合物，滤液用NaOH水溶液（5％）萃取，将水层用HCl（3N）中和至pH = 6-7，用EtOAc萃取，用盐水洗涤，经Na 2 SO 4干燥，过滤并真空浓缩。得到所需产物（27.0g，34％）。1H NMR（CDCl3）:? 8.31-8.29（1H，m），5.19-8.15（1H，m），7.27-7.16（1H，m），1.37（12H，s） 参考文献：
产率：3.72 g 合成条件：With (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride; potassium acetate In 1,4-dioxane at 90℃; for 2 h; 实验步骤：取入3-溴-2-氟吡啶（1.5g，8.52mmol），乙酸钾（2.0g，21.30mmol），双庚酸双氧脲（3.18g，13.21mmol）和Pd（dppf）C12（340mg，0.42mmol）， 加入4-二恶烷（15mL）并在90℃下加热2小时。 蒸发混合物，不经进一步纯化用于nextstep（3.72g）。'HNMR（400MHz，DMSO-d6）：ö8.36-8.35（m，1H），8.20-8.15（m，1H），7.37-7.35（m ，1H），1.35（s，12H）。 LCMS：67％，m / z = 224（M + 1）。 参考文献：