113512-57-5 2,4-二氟-5-硝基苯酚

危险性质：非危险化学品

化学合成。

医药; 农药

合成路线 1（1. 合成：113512-57-5）

产率：84% 合成条件：Stage #1: at 0℃; for 0.25 h; Stage #2: With sodium hydrogencarbonate In methanol at 20℃; for 16 h; 实验步骤：向2,4-二氟苯基乙基碳酸酯（3.1g，16mmol）的硫酸（10mL）溶液中缓慢加入HNO 3（0.78ml，19mmol），保持内部温度在0℃左右。 15分钟后，加入冰冷的水（70mL），用乙酸乙酯（2×50mL）萃取产物，用盐水洗涤合并的有机层，干燥（Na 2 SO 4）并浓缩，得到硝基产物，浓稠。糖浆。将该硝基产物溶于甲醇（20mL）中，向该溶液中加入固体NaHCO 3（4.0g，47mmol），并将得到的混合物在室温下搅拌16小时。过滤混合物，浓缩滤液。将所得固体溶于水（20ml）中并用3M HCl溶液酸化至pH~5。产物用CH 2 Cl 2（3×25mL）萃取，合并的有机层用盐水洗涤，干燥（Na 2 SO 4）并浓缩，得到2,4-二氟-5-硝基苯酚（2.34g，84％收率）。 1 H NMR（400MHz，丙酮-i 6）δ9.59（s，1H），7.78（t，J = 7.2Hz，1H），7.45（t，J = 10.4Hz，1H）; MS（ESI）m / z：176.0（M + H +）。 参考文献：

• [1] Patent: WO2013/36232, 2013, A2. Location in patent: Paragraph 00224 [2] Synthesis, 1997, # 12, p. 1446 - 1450 [3] Patent: EP755928, 1997, A1

合成路线 2（2. 合成：113512-57-5）

产率：95% 合成条件：With sodium chloride; nitric acid; sodium hydrogencarbonate In methanol; sulfuric acid; water 实验步骤：（2）将50.5g（250mmol）上述O-乙氧基羰基-2,4-二氟苯酚溶解在115mL浓硫酸中，向其中加入15.9mL发烟硝酸，同时保持内部温度为10-20° C，将混合物在相同温度下搅拌1小时。将反应溶液倒入冰水中，用500mL乙酸乙酯萃取混合物。将有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤两次，用无水硫酸钠干燥，减压蒸馏除去溶剂。将残余物溶于1.0L甲醇中，加入50mL水和40g碳酸氢钠，并将混合物在室温下搅拌16小时。过滤反应溶液，减压蒸馏除去甲醇。加入200mL水将pH调节至5，并将混合物用乙酸乙酯萃取两次。将有机层用400mL水洗涤一次，用400mL饱和氯化钠水溶液洗涤一次，用无水硫酸钠干燥，减压蒸馏除去溶剂，得到41.6g 2,4-二氟-5-硝基苯酚（产率：95％）。 NMR（90MHz，CDCl 3）δ（ppm）7.23（t，1H，J = 9.9Hz），7.76（dd，1H，J = 8.6,7.3Hz）MS（M / Z）175（M +）分子式C6H3F2NO3 = 175 ：