15448-76-7 二环[2.2.1]庚烷-1,4-二甲酸甲酯
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
化学合成
产率：54% 合成条件：Stage #1: With 1,3-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2(1H)-pyrimidinone; n-butyllithium; N-ethyl-N,N-diisopropylamine In tetrahydrofuran; hexane at -78 - 0℃; for 0.50 h; Stage #2: at 20℃; for 12 h; 实验步骤：二环己基[2.2.1]庚烷-1,4-二羧酸二甲酯。在-78℃（干冰/丙酮）下将正丁基锂（2.5M的己烷溶液，419.0mL，1048mmol）缓慢加入到二异丙胺（152mL，1090mmol）和无水THF（1000mL）的溶液中。 N2。接下来，将反应在0℃下搅拌0.5小时，然后冷却至-78℃。通过加料漏斗加入DMPU（404mL，3350mmol）。然后通过加料漏斗缓慢加入二甲基环戊烷-1,3-二甲酸酯（78.0g，419mmol）和无水THF（300mL）的溶液。将反应温热至0℃并搅拌30分钟，然后冷却至-78℃并用1-溴-2-氯乙烷（59.0mL，712mmol）和无水THF（200mL）的溶液处理。 。使反应物缓慢升温至室温并在室温下搅拌12小时。用饱和氯化铵水溶液（400mL）淬灭反应。将反应用乙酸乙酯（500mL）稀释，分离有机层，并用乙酸乙酯（2×500mL）进一步萃取水层。将合并的有机萃取液用盐水（2×300mL）洗涤，用无水MgSO 4干燥，过滤，并浓缩至干。将残余物通过硅胶垫过滤并用乙酸乙酯（2000mL）洗涤。将滤液浓缩至干燥并通过快速柱色谱法（石油醚/乙酸乙酯，30：1至20：1，梯度洗脱）纯化残余物，得到标题化合物（48.5g，54％），为白色固体。 1H NMR（400MHz，CDCl3）：δ3.69（s，6H），2.08-1.99（m，4H），1.91（s，2H），1.73-1.63（m，4H）。 参考文献：
产率：82% 合成条件：Stage #1: With N,N,N,N,N,N-hexamethylphosphoric triamide; n-butyllithium; diisopropylamine In tetrahydrofuran; hexane at -78 - 0℃; for 1 h; Stage #2: at -78 - 20℃; for 2.67 h; 实验步骤：向冷却的（-20℃）1Pr 2 NH（17.3mL）的THF（230mL）溶液中滴加2.5M BuLi的己烷溶液（45.3mL）。将混合物在-20℃至-30℃之间搅拌20分钟，然后冷却至-78℃。向该溶液中滴加干燥的HMPA（63.2mL），不允许混合物的温度超过-70℃。将所得混合物再次冷却至-78℃，并在20分钟内滴加上述步骤B的标题化合物（8.43g）的THF（40mL）溶液。然后将混合物在0℃搅拌20分钟并再次冷却至-78℃。在40分钟内加入1-溴-2-氯乙烷（6.32mL），移去冷却浴，使混合物在2小时内温热至室温。然后将混合物用饱和NH 4 Cl水溶液（60mL）淬灭，浓缩至V 5体积并用H 2 O（120mL）稀释。分离水相，用环己烷（3×100mL）萃取。将合并的有机相用H 2 O（100mL）和饱和NaCl水溶液（100mL）洗涤，干燥（MgSO 4），过滤，浓缩并通过色谱法（二氧化硅，环己烷/ EtOAc）纯化，得到标题化合物，为无色固体（ 7.86克，82％）。 [MH] + = 213。 参考文献：
产率：10.5 g 合成条件：Stage #1: With n-butyllithium; diisopropylamine In tetrahydrofuran; hexane at -75 - -10℃; for 1.25 h; Inert atmosphere Stage #2: With 1-Bromo-2-chloroethane In tetrahydrofuran; hexane at -75 - -70℃; for 0.50 h; Inert atmosphere 实验步骤：[067]在-20℃，氩气氛下，将正丁基锂（2.3M己烷溶液，117mL）加入到二异丙胺（40.6mL）的THF（120mL）溶液中，并将所得物搅拌30分钟。在相同温度下分钟。将反应混合物进一步冷却至-75℃，在15分钟内向其中加入二甲基环庚烷-1,3-二甲酸酯（20.0g）的THF（110mL）溶液，同时保持温度在-75℃的范围内。至-70°C。将反应混合物的温度升温至-10℃，并将反应混合物在相同温度下搅拌30分钟。将反应混合物再次冷却至-75℃，在30分钟内向其中加入1-溴-2-氯乙烷（15.2mL）的THF（140mL）溶液，同时保持温度等于或小于-70℃。 C。在1小时内将反应混合物的温度缓慢升温至室温后，向其中加入饱和氯化铵水溶液，然后使用乙酸乙酯进行萃取。将得到的有机层用水洗涤，用无水硫酸钠干燥，然后减压蒸馏除去溶剂。所获残余物通过硅胶柱色谱（己烷/乙酸乙酯）纯化，由此得到标题化合物（10.5g）。 1H NMR（400MHz，DMSO-d6）δ1.64-1.67（4H，m），1.89（2H，s），2.01-2.02（4H，m），3.66（6H，s）。 参考文献：