1125828-26-3 1-(2-溴-5-氯苯基)-3-甲基-1H-吡唑
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用途与制备
作为医药或农药中间体，用于进一步合成相关化合物。
医药; 农药
产率：83% 合成条件：Stage #1: With potassium tert -butylate In dimethyl sulfoxide at 20℃; for 0.25 h; Stage #2: at 50℃; for 5 h; 实验步骤：向装有机械搅拌器，温度控制器和氮气入口的3L三颈圆底烧瓶中加入叔丁醇钾（Aldrich 95％，84.6g，0.716mol）和DMSO（400mL，4.x。）。在室温下搅拌15分钟。向该溶液中加入吡唑2（59g，0.719mol），然后用DMSO冲洗（50mL，0.5x。）。将得到的橙色混浊溶液搅拌15分钟，加入氟化物1（100g，0.477mol），然后用DMSO冲洗（50mL，0.5×）。然后将该混合物加热至50℃并在该温度下保持5小时。冷却至室温后，将反应混合物用MTBE（750mL）稀释，加入水（500mL），得到棕色混浊混合物。搅拌15分钟后，分离有机层，依次用1N HCl（250mL），盐水（250mL）和水（250mL）洗涤。使用GC进行有机层的溶液测定（转化率> 99％，溶液产率3和其区域异构体4分别为83％和17％）。然后将MTBE溶液在真空下浓缩至总体积约200mL（KF显示0.737％水）。加入THF（500mL），并浓缩至2.x.溶液（KF = 0.158％）。重复THF加成浓缩序列，得到2.x.溶液（KF = 0.023％），其直接用于下一步骤。化合物3和4的分析样品通过柱色谱法纯化并表征：化合物3：白色晶体; M.p。：76℃（DSC起始温度）。 1H NMR（400MHz，CDCl3）δ7.80（1H，d，J = 2.3Hz），7.61（1H，d，J = 8.6Hz），7.58（1H，d，J = 2.5Hz），7.22（1H，dd） ，J = 8.6,2.6Hz），6.27（1H，d，J = 2.5Hz），2.38（3H，s）; 13 C NMR（100MHz，CDCl 3）δ150.8,140.6,134.6,134.1,132.0,129.0,128.2,115.4,107.0,13.6。化合物4：白色晶体; 1H NMR（400MHz，CDCl3）δ7.65（1H，d，J = 8.6Hz），7.62（1H，d，J = 1.5Hz），7.43（1H，d，J = 2.5Hz），7.35（1H，dd） ，J = 8.6,2.2Hz），6.21（1H，s），2.19（3H，s）; 13 C NMR（100MHz，CDCl 3）δ140.6,140.2,140.0,134.1,133.9,130.8,130.2,120.7,105.9,11.4。 参考文献：