693287-79-5 2-(四氢-2H-吡喃-4-基)肼羧酸叔丁酯
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安全说明
海关编码:2917110099
用途与制备
作为医药中间体，用于合成相关药物分子（具体药物未明确提及）
医药
产率：100% 合成条件：Stage #1: at 20℃; for 1.50 h; 实验步骤：步骤2：将NaBH 3 CN（1.26g，20mmol）缓慢加入到上面得到的1c在50％乙酸（70L）中的溶液中。 将混合物在室温下搅拌1.5小时，用1N NaOH中和并用DCM萃取。 萃取液用饱和NaHCO 3洗涤。 将NaHCO 3干燥并蒸发，得到1d（4.3g，约100％），为白色固体。 将TFA（23g，0.2mol）加入到1d的DCM（30mL）溶液中。 将反应混合物在室温下搅拌。 保持2小时，蒸发至干，得到1e（6.8g），直接用于下一步骤。 参考文献：
产率：92% 合成条件：With sodium cyanoborohydride; acetic acid In methanol at 25℃; for 16 h; 实验步骤：步骤I：向二氢-2H-吡喃-4（3H） - 酮（5g，0.05mol）的MeOH（60mL）溶液中加入叔丁基肼羧酸叔丁酯（7.92g，0.06mol），AcOH （500uL）和NaBH3CN（6.3g，0.1mol）。 将混合物在25℃下搅拌16小时，然后浓缩。 将残余物溶于DCM（100mL）中，用水（80mL）洗涤，经无水Na 2 SO 4干燥，浓缩。 通过硅胶色谱（PE：EA = 5：1至1：1）纯化粗残余物，得到2-（四氢-2H-吡喃-4-基）肼甲酸叔丁酯（10g，92％）。 为白色固体。 参考文献：
产率：98% 合成条件：Stage #1: at 20℃; for 20 h; Stage #2: for 0.50 h; 实验步骤：在环境温度下，向四氢吡喃-4-酮（71.6g，715mmol）的甲醇（2L）溶液中加入肼基甲酸叔丁酯（100g，758mmol）。将混合物在环境温度下搅拌20小时。减压浓缩反应混合物至干，得到白色固体（154g）。向白色固体（154g，715mmol）的水（1L）悬浮液中加入乙酸（500mL，8.73mol）并将混合物搅拌30分钟，得到澄清溶液。向该溶液中分批加入固体NaCNBH 3（44.5g，708mmol）。将混合物在环境温度下搅拌2小时。然后将混合物转移至12L烧瓶中，冷却至0℃，并用1N NaOH（8.73L，8.73mol）淬灭。将混合物用CH 2 Cl 2（3×3L）萃取并经Na 2 SO 4干燥。过滤有机层并浓缩，得到白色固体（164g，含有约15％的N-乙酰基-N'-Boc-肼衍生物）。色谱法[硅胶，乙酸乙酯/ MeOH（95：5）得到94g纯度为90％的boc-肼。将boc-肼（50g，231mmol）的甲醇（500mL）溶液加入HCl的二恶烷溶液中。 （462mL，1.85mol，4.0M）。将混合物在环境温度下搅拌过夜。减压浓缩反应混合物，得到标题化合物，为白色固体（43g，98％）。400MHz 1H NMR（DMSO） δ3.85-3.82（m，2H），3.27-3.21（m，2H），3.13-3.05（m，1H），1.88-1.84（m，2H），1.48-1.38（m，2H）.MS：（M + H m / z = 117.2）。 参考文献：