2746-19-2 顺-5-降冰片烯-外-2,3-二羧酸酐

WGK Germany:3 TSCA:TSCA listed 海关编码:29189900 存储类别:11 - 可燃固体 危险性类别:严重眼损伤 类别1 呼吸道致敏物 类别1 皮肤致敏物 类别1

• 顺-5-降冰片烯-外-2,3-二羧酸酐又叫外亚甲基四氢邻苯二甲酸酐。亚甲基四氢邻苯二甲酸酐分为内、外两种构型，即内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、外亚甲基四氢邻苯二甲酸酐，两种构型具有不同的用途。外亚甲基四氢邻苯二甲酸酐是一种重要的化工原料，被广泛应用于电子、合成树脂、石油工业、农药等领域。
• 制备 称取马来酸酐98g和双环戊二烯26g，将其置于反应釜中，加入二氯甲烷100mL，密封，搅拌，升温至150℃，待反应完全后，将所得的反应液降温，析晶，分离，干燥，即得顺-5-降冰片烯-外-2,3-二羧酸酐粗品47.5g（收率72.35%）。 取粗品500g（色谱纯度68.12%），加入丙醇500ml，加热至85±5℃，回流至溶解完全，搅拌，冷却至室温，置于-25±5℃冷却析晶5h～6h，抽滤，收集晶体； 在上述晶体中加入250ml丙醇，加热至85±5℃，回流至溶解完全，搅拌，冷却至室温，置于-5±5℃冷却析晶2h～3h，抽滤，收集晶体，干燥，即得顺-5-降冰片烯-外-2,3-二羧酸酐成品335.52g，熔点：142.0℃～142.5℃，收率98.51%，纯度99.91%。

电子; 合成树脂; 石油工业; 农药

合成路线 1（1. 合成：2746-19-2）

产率：80.1% 合成条件：at 200℃; for 0.13 h; Microwave irradiation 实验步骤：公开了一种通过微波反应制备高纯度顺式-5-降冰片烯 - 外-2,3-二羧酸酐的方法。 该方法包括以下步骤：使用顺-5-降冰片烯 - 内 - 2,3-二羧酸酐作为原料，具体步骤如下：（1）在1L反应烧瓶中，加入200g顺式-5-降冰片烯 将-endo-2,3-二羧酸酐和600mL甲苯搅拌并置于微波高压釜中。 将温度升至200℃，100-200GHz微波加热8分钟;（2）反应完成，将步骤（1）的反应器冷却至110℃，在油浴中搅拌30分钟使其结晶， 冷却至室温，过滤并干燥，得到产物顺式-5-降冰片烯 - 二羧酸酐160.2g; 产率：80.1％; 纯度：98.2％; 氧化物杂质含量：0.06％。 参考文献：

• [1] Organic Letters, 2016, vol. 18, # 8, p. 1808 - 1811 [2] Chemistry Letters, 1991, # 7, p. 1173 - 1176 [3] Chemistry Letters, 1991, # 7, p. 1173 - 1176 [4] Patent: CN104130228, 2016, B. Location in patent: Paragraph 0038-0040 [5] Journal of Organic Chemistry, 1982, vol. 47, # 20, p. 3953 - 3959 [6] Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1991, vol. 110, # 5, p. 175 - 184 [7] Patent: US2014/213815, 2014, A1. Location in patent: Paragraph 0081-0085 [8] Polymer, 2011, vol. 52, # 19, p. 4377 - 4386,10 [9] Angewandte Chemie - International Edition, 2016, vol. 55, # 4, p. 1553 - 1556 [10] Angew. Chem., 2016, vol. 128, # 4, p. 1579 - 1582,4 [11] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2004, vol. 12, # 17, p. 4565 - 4573 [12] Journal of the American Chemical Society, 2008, vol. 130, # 21, p. 6731 - 6733 [13] Patent: US8329927, 2012, B2. Location in patent: Page/Page column 28-29 [14] Journal of the American Chemical Society, 1951, vol. 73, p. 4889,4891 [15] Liebigs Annalen der Chemie, 1987, p. 607 - 616 [16] Journal of Mass Spectrometry, 1996, vol. 31, # 9, p. 1028 - 1032 [17] Russian Journal of Organic Chemistry, 2009, vol. 45, # 2, p. 234 - 241 [18] Organic Process Research and Development, 2009, vol. 13, # 5, p. 1022 - 1025 [19] Organic Letters, 2010, vol. 12, # 13, p. 2904 - 2907 [20] Patent: US2011/301362, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 6 [21] Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry, 2012, vol. 50, # 18, p. 3914 - 3921

合成路线 2（2. 合成：2746-19-2）

产率：82.7% 合成条件：at 60℃; for 1 h; Cooling with ice 实验步骤：在1L烧瓶中，搅拌260g（2.65mol）马来酸酐和500mL乙酸乙酯，然后加入200mL己烷使其完全溶解。 向烧瓶中加入175g（2.65mol）上述（1）中制备的环戊二烯，同时用冰浴降温。 加入全部量后，除去冰浴，反应在60℃下进行1小时。 反应完成后，将反应产物在-20℃静置8小时以进行重结晶。 将得到的固体过滤并干燥，得到360g式（3）所示的白色化合物（收率：82.7％）。 通过NMR（1H和13C）（JEOL，JNM-LA400）和IR（AVATAR，360FT-IR）鉴定所得化合物，结果示于图1和2中。 分别为2和3。 参考文献：

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