501-52-0 3-苯基丙酸

WGK Germany:3 RTECS号:DA8600000 TSCA:TSCA listed 海关编码:29163900 存储类别:11 - 可燃固体

• 概述 3-苯丙酸又名氢化桂皮酸，天然存在于覆盆子和岩蔷薇中，从乙醇和水中析出者为无色针状结晶、从乙醚中析出者为无色棱柱状结晶。有幽雅的香豆素、香荚兰豆样的香气，还有风信子及玫瑰样的香韵。易溶于热 水、醇、苯、氯仿、醚、冰醋酸、石油醚和二氯化碳。微溶于冷水。能随水蒸气挥发。3-苯丙酸用作香料的定香剂。
• 制备 以肉桂酸为原料，可按下述两种方法操作制得3-苯丙酸。 (1) 将肉桂酸与80-90℃的氢氧化钠溶液混合使成钠盐，向溶液添加雷尼镍后，缓缓滴加水合肼。冷至20℃，加盐酸至pH=1，即析出3-苯丙酸。 (2) 在搅拌下，将2.5%的钠汞齐慢慢加入肉桂酸与氢氧化钠溶液的混合物中，肉桂酸被产生的新生氢还原为苯丙酸。将反应混合物盐酸酸化，苯丙酸即呈油状物析出，并很快固化，用热水重结晶，即得成品3-苯丙酸。
• 性状 氢化肉桂酸为白色棱状结晶。
• 性质 3-苯丙酸为白色柱状结晶，易溶于醇、醚、苯等，微溶于冷水，能随水汽挥发。
• 氢化肉桂酸是香料的定香剂。用作医药中间体，也用于有机合成。
• 使用限量 FEMA(mg/kg)：饮料0.02～1.0；冷饮0.48～1.0；糖果0.80～4.0；焙烤制品17.0；凝胶、布丁，1.2；乳制品2.0；顶端料1.0。 FDA，§172．515(2000)：适量为限。
• 食品添加剂最大允许使用量最大允许残留量标准 ▼ ▲ 添加剂中文名称 允许使用该种添加剂的食品中文名称 添加剂功能 最大允许使用量（g/kg） 最大允许残留量（g/kg） 3-苯丙酸 食品 食品用香料 用于配制香精的各香料成分不得超过在GB 2760中的最大允许使用量和最大允许残留量
• 化学性质 白色棱状结晶。熔点48.5℃，沸点280℃，125-129℃（0.8kPa），相对密度1.071。易溶于热水、醇、苯、氯仿、醚、冰醋酸、石油醚和二硫化碳，微溶于冷水。能随水蒸气挥发。
• 该品是香料的定香剂。
• 用作香料固定剂

3-苯丙酸是香料的定香剂，也可用作医药中间体，也用于有机合成。

1. 以肉桂酸为原料，可按下述两种方法操作制得3-苯丙酸。（1）将肉桂酸与80-90℃的氢氧化钠溶液混合使成钠盐，向溶液添加雷尼镍后，缓缓滴加水合肼。冷至20℃，加盐酸至pH=1，即析出3-苯丙酸。（2）在搅拌下，将2.5%的钠汞齐慢慢加入肉桂酸与氢氧化钠溶液的混合物中，肉桂酸被产生的新生氢还原为苯丙酸。将反应混合物盐酸酸化，苯丙酸即呈油状物析出，并很快固化，用热水重结晶，即得成品。
2. 烟草：FC，40；OR，26；用钠汞齐还原肉桂酸制备；由铬酸盐氧化丙苯制备。 3、 于常压氢化反应瓶(置于磁力搅拌器上)中，加入肉桂酸(2)1g,，无水乙醇15mL，搅拌溶解。加入Rany Ni催化剂1g，减压抽去空气，充入氮气，重复两次后，再用氢气置换氮气。开动磁力搅拌器，进行常压氢化，直至不再吸收氢气为止，约需2h。抽滤①，滤液常压蒸出溶剂，待剩下约1-2mL时，趁热倒入表面皿中，冷却后得白色(略带绿色)蜡状固体②0.8g，mp46-48℃，收率80%。 注：①注意不要抽的太干，以防催化剂自燃。催化剂也不得随便乱倒，应回收至指定的容器中。②也可以在碱性条件下用肼和镍进行还原，或用钠-汞齐还原。 4.制法： 苄基丙二酸二乙酯（4）：于装有搅拌器、温度计、滴液漏斗的反应瓶中，加入1500mL丙二酸二乙酯（2），四丁基溴化铵20g（0.062mol），无水碳酸钾①1700g（12.3mol）。搅拌下慢慢升温至80℃，滴加苄基氯（3）720mL（5.8mol）。加完后搅拌反应过夜。过滤，滤饼用丙二酸二乙酯充分洗涤。滤液减压蒸馏，首先回收丙二酸二乙酯②，再收集142～145℃/1.07kpa的馏分，得苄基丙二酸二乙酯（4）1050g，收率72.4%。无色液体。bp142～145℃/1.07kpa。nD201.4860。3-苯基丙酸（1）：于装有搅拌器、回流冷凝器、滴液漏斗的反应瓶中，加入氢氧化钾200g，水200mL。搅拌下慢慢加入苄基丙二酸二乙酯（4）231g（0.925mol），反应剧烈进行并回流。当全部的酯加完后，回流反应3h，直至反应完全（取少量反应液，加入水中可完全溶解）。加入水200mL，并蒸出约200mL的液体（回收乙醇）。冷却，慢慢加入50%的硫酸呈酸性，反应放热。回流反应3h。冷却后分出上层有机层，水层用乙醚提取。合并有机层，无水硫酸钠干燥，蒸出乙醚后，减压蒸馏，收集164～172℃/3.33kPa的馏分，得（1），冷后固化。用石油醚或含少量盐酸的水中重结晶，mp47～48℃。注：①也可用乙醇钠或七水磷酸钾代替无水碳酸钾。用乙醇钠时，丙二酸二乙酯容易发生二取代，收率略低。②用回收的丙二酸二乙酯作相同石油，收率85%。 5.制法： 于45mL压力反应器中，加入5mL1,2-二甲氧基乙烷（DNE）、10mmol甲酸或草酸、三苯基膦42mg（0.16mmol）、1,4-双（二苯基膦）丁烷（dppb）34mg（0.06mmol）、10%的Pd-C催化剂22mg（0.02mmol），再加入苯乙烯（2）0.52g（5mmol），通入一氧化碳至压力达到0.68Mpa（使用草酸时压力为4MPa）,于150℃加热反应24h。反应结束后，冷却，过滤，滤液减压浓缩。剩余物溶于乙醚中，用2mol/L的氢氧化钠溶液提取。水溶液用盐酸酸化，乙醚提取，干燥。蒸出溶剂，得化合物（1）粗品，其中含有部分a-甲基苯乙酸（3）。采用类似的方法可以由烯合成如下各种羧酸（表I-8-6，参考书423页）。