作为医药中间体或农药中间体，用于相关药物和农药的合成。
医药; 农药
合成路线 1（1. 合成：37585-16-3）
产率：97%
合成条件：With iron; ammonium chloride In ethanol; water for 2 h; Reflux
实验步骤：一般步骤：将铁粉（5.5当量）和NH 4 Cl（0.7当量）悬浮于EtOH：H 2 O 10：1（0.05M）中，并与硝基苯基衍生物12（1当量）一起回流2小时。 完成后（通过TLC分析监测），将反应混合物在Celite上过滤并用CH 2 Cl 2冲洗。 在减压下蒸发溶剂并加入CH 2 Cl 2。 将混合物用饱和NaHCO 3溶液洗涤。 水相用CH 2 Cl 2萃取四次，合并的有机相用盐水洗涤，用硫酸镁干燥并过滤。 在减压下蒸发溶剂，得到所需产物11，将其不经进一步纯化用于下一步骤。
参考文献：
- [1] Angewandte Chemie - International Edition, 2017, vol. 56, # 35, p. 10573 - 10576 [2] Angew. Chem., 2017, vol. 129, # 35, p. 10709 - 10712,4 [3] Synlett, 2017, vol. 28, # 14, p. 1724 - 1728 [4] Patent: WO2008/104754, 2008, A1. Location in patent: Page/Page column 178-179 [5] Journal of Medicinal Chemistry, 1993, vol. 36, # 22, p. 3397 - 3408 [6] Patent: WO2007/14054, 2007, A2. Location in patent: Page/Page column 27 [7] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2012, vol. 22, # 23, p. 7252 - 7255,4 [8] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2012, vol. 22, # 23, p. 7252 - 7255
合成路线 2（2. 合成：37585-16-3）
产率：88%
合成条件：With borane-THF In tetrahydrofuran at 0 - 30℃; for 1.67 h; Inert atmosphere
实验步骤：通用方法：在0℃，Ar气氛下，向6-氯邻氨基苯甲酸（1.5g，8.74mmol）的THF（5mL）溶液中滴加1.08M硼烷 - 四氢呋喃络合物的THF（24.3mL，26.2mmol）溶液。 持续10分钟 在30℃搅拌1.5小时后，将溶液冷却至0℃，加入THF水溶液（THF / H 2 O = 1：1,60mL）和碳酸钾，并用乙醚萃取三次。 将合并的有机萃取液用盐水洗涤，用Na 2 SO 4干燥，并真空蒸发。 将残余物从AcOEt中结晶，得到1a（1.2g，88％），为白色针状晶体。
参考文献：
- [1] ACS Catalysis, 2013, vol. 3, # 4, p. 622 - 624 [2] Chemical Communications, 2017, vol. 53, # 1, p. 216 - 219 [3] Organic Letters, 2017, vol. 19, # 12, p. 3219 - 3222 [4] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2012, vol. 20, # 19, p. 5810 - 5831 [5] Patent: WO2016/112088, 2016, A1. Location in patent: Paragraph 0214 [6] Patent: WO2013/188724, 2013, A1. Location in patent: Paragraph 00128 [7] Synlett, 1997, vol. 1997, # 6, p. 704 - 706 [8] Chemistry - A European Journal, 2012, vol. 18, # 18, p. 5530 - 5535 [9] Tetrahedron, 2014, vol. 70, # 34, p. 5114 - 5121 [10] Tetrahedron, 2014, vol. 70, # 34, p. 5114 - 5121 [11] Synthesis (Germany), 2014, vol. 46, # 24, p. 3365 - 3373 [12] Angewandte Chemie, International Edition, 2014, vol. 53, # 36, p. 9603 - 9607,5 [13] Angewandte Chemie, 2014, vol. 126, # 36, p. 9757 - 9761,5 [14] Organic Letters, 2015, vol. 17, # 19, p. 4750 - 4753 [15] Organic Letters, 2018, [16] Patent: JP2015/212297, 2015, A. Location in patent: Paragraph 0150; 0151 [17] Organic and Biomolecular Chemistry, 2016, vol. 14, # 38, p. 8966 - 8970 [18] Tetrahedron Letters, 2017, vol. 58, # 45, p. 4264 - 4268
合成路线 3（3. 合成：37585-16-3）
产率：69%
合成条件：Stage #1: With lithium aluminium tetrahydride In tetrahydrofuran at 0 - 20℃; for 2.17 h; Stage #2: With water; sodium sulfate In tetrahydrofuran at 0℃;
实验步骤：（2-氨基-4-氯苯基）甲醇。 在N 2下，在0℃下，将2-氨基-4-氯苯甲酸甲酯（1.5g，8.08mmol）的THF（15mL）溶液滴加到LAH（429mg，11.3mmol）的THF（10mL）悬浮液中。 10分钟 将所得混合物在室温下搅拌2小时，然后在0℃下用饱和Na 2 SO 4（50mL）淬灭反应，用Et 2 O（2.x.70mL）萃取。 将合并的有机溶液用盐水（30mL）洗涤，用MgSO 4干燥，并在旋转真空下浓缩，得到预期产物，为白色固体（874mg，69％收率）; 1H NMR（400MHz，MeOD）δppm4.50（s，2H），6.58（dd，J = 8.06,2.01Hz，1H），6.70（d，J = 2.01Hz，1H），7.01（d，J = 8.06） Hz，1H）; 质谱。 157.06（MH +），Calc。 C7H8ClNO 157.03。
参考文献：
- [1] Patent: US2006/94707, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 62 [2] Patent: US2007/259850, 2007, A1. Location in patent: Page/Page column 96-97
