579474-47-8 (2-氨基-4-氟苯基)-氨基甲酸-1,1-二甲基乙酯

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：579474-47-8）

产率：100% 合成条件：With sodium dithionite; water; sodium hydrogencarbonate In tetrahydrofuran; methanol at 20℃; for 0.50 h; 实验步骤：2-氨基-4-氟苯基氨基甲酸叔丁酯。 向4-氟-2-硝基苯基氨基甲酸叔丁酯（0.34g）的THF（30mL）溶液中加入亚硫酸氢钠（2g）和碳酸氢钠（1g）在水（50mL）中的预混合溶液。 还加入MeOH（10mL）以帮助混合物的溶液，在室温下搅拌30分钟，此时加入氯化钠以使溶液饱和。 用EtOAc（2x）萃取所得混合物。 将合并的有机物干燥，过滤并蒸发，得到标题化合物（定量），将其原样用于下一步骤。 1H-NMR（300MHz，CDCl3）δ7.5（dd，1H），6.6（dd，1H），6.5（m，1H），6.4（br 1H），4.7（br 2H），1.5（s，9H）ppm; MH + = 227（次要），127（-BOC），171（-tBu）。 参考文献：

• [1] Patent: US2008/85898, 2008, A1. Location in patent: Page/Page column 15 [2] Patent: US2008/119496, 2008, A1. Location in patent: Page/Page column 26 [3] Patent: WO2008/60301, 2008, A1. Location in patent: Page/Page column 63-64 [4] Patent: WO2009/48474, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 28 [5] Patent: CN107879975, 2018, A. Location in patent: Paragraph 0164; 0166 [6] Patent: US2003/166639, 2003, A1 [7] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2009, vol. 19, # 23, p. 6788 - 6792 [8] Patent: WO2006/108103, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 81-82 [9] Patent: WO2015/30847, 2015, A1. Location in patent: Page/Page column 136; 137

合成路线 2（2. 合成：579474-47-8）

产率：69% 合成条件：at 0 - 20℃; for 0.08 h; 实验步骤：步骤1.在0℃下向4-氟苯-1,2-二胺（13.88g，110.04mmol）中加入二碳酸二叔丁酯（50mL）。 将所得混合物在环境温度下搅拌5mm，然后用冰水（500mL）稀释，并用1：1乙酸乙酯 - 己烷（500mL）萃取。 将有机相用盐水（300mL）洗涤，经MgSO4干燥，然后过滤并蒸发剩余的液体。 将残留的固体用己烷洗涤，得到（2-氨基-4-氟苯基）氨基甲酸叔丁酯（17.0g，收率69％）。 1H NMR（500MHz，丙酮-d6）ö7.48（br.s，1H），7.05-7.26（m，1H），6.51-6.59（m，1H），6.27-6.38（m，1H），4.80（s） ，2H），1.47（s，9H）。 参考文献：

• [1] Patent: WO2015/30847, 2015, A1. Location in patent: Page/Page column 134 [2] Patent: WO2010/75542, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 78 [3] Patent: US2012/94971, 2012, A1. Location in patent: Page/Page column 42