73790-19-9 5-溴-2,2-二甲基-1,3-苯并二氧戊环

中文名称: 5-溴-2,2-二甲基-1,3-苯并二氧戊环
英文名称: 5-Bromo-2,2-dimethylbenzo[d][1,3]dioxole
CAS号
分子式: C₉H₉BrO₂
分子量: 229.07
更新日期: 2026-06-23

名称和标识

中文名: 5-溴-2,2-二甲基-1,3-苯并二氧戊环
英文名: 5-Bromo-2,2-dimethylbenzo[d][1,3]dioxole
CAS号: 73790-19-9
分子式: C9H9BrO2
分子量: 229.07
中文别名: 5-溴-2,2-二甲基苯并[D][1,3]二氧杂环戊烯; 5-溴-2,2-二甲基-1,3-苯并二噁茂; 5-溴-2,2-二甲基-1,3-苯并二茂; 5-溴-2,2-二甲基苯并[D][1,3]二噁茂; 5-溴-2,2-二甲基苯并[d][1,3]二氧杂环己烷

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生产及用途

用途与制备

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：73790-19-9）

产率：86% 合成条件：With N-Bromosuccinimide In N,N-dimethyl-formamide at 20℃; 实验步骤：将2,2-二甲基-2H-1,3-苯并二氧杂环戊烯Ex.102a（1.00g，6.66mmol）溶于无水DMF（20mL）中。在室温下分批加入N-溴代琥珀酰亚胺（1.19g，6.66mmol）。然后将混合物在该温度下搅拌过夜。 LCMS显示原料几乎完全消耗。发现反应难以通过TLC监测作为起始原料并且产物显示相同的Rf。将混合物用水稀释，加入一些盐水，然后加入EtOAc。分离两相，将有机层用MgSO 4干燥，过滤并将溶液浓缩至干。通过硅胶柱色谱法纯化粗油，用环己烷/ EtOAc [95：5]洗脱。合并产物级分并浓缩至干，得到5-溴-2,2-二甲基-2H-1,3-苯并二氧杂环戊二烯Ex202b（1.32g，86％），为无色油状物。 1H NMR（300MHz，DMSO-d6，din ppm）：1.63（s，6H），6.79（d，1H，J = 8.1Hz），6.95（dd，1H，J = 8.1Hz，J = 2。 lHz），7.06（d，1H，J = 2.1Hz） 参考文献：

[1] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2003, vol. 13, # 22, p. 4133 - 4137 [2] Patent: WO2018/138362, 2018, A1. Location in patent: Page/Page column 68; 130; 131 [3] Heterocycles, 2014, vol. 88, # 2, p. 1121 - 1133 [4] ChemMedChem, 2018, vol. 13, # 21, p. 2332 - 2348 [5] Molecules, 2015, vol. 20, # 5, p. 8654 - 8665

合成路线 2（2. 合成：73790-19-9）

产率：44% 合成条件：Stage #1: With boron tribromide In dichloromethane for 18 h; Heating / reflux Stage #2: With sodium hydroxide In dichloromethane; water Stage #3: With phosphorus pentoxide In dichloromethane; water at 90℃; for 4 h; 实验步骤：向冰冷却的4-溴代雌三烯（23.0mmol）的二氯甲烷（10mL）溶液中逐滴加入三溴化硼（34.5mL的1M二氯甲烷溶液）。将反应混合物在回流下搅拌18小时，然后冷却并用冰和6N氢氧化钠水溶液（10mL）处理。分离各层，水层用6N盐酸水溶液酸化，用乙醚萃取。浓缩醚层得到粗二醇中间体，将其溶于甲苯（30mL）中，并用2,2-二甲氧基丙烷（28mmol）和五氧化二磷（0.023mmol）处理。将反应混合物在90℃下加热4小时。将冷却的反应混合物用饱和碳酸钠水溶液和盐水洗涤，然后真空浓缩。通过快速色谱法（5-60％乙酸乙酯/己烷）纯化残余物，得到中间体5-溴-2,2-二甲基-1,3-苯并二氧杂环戊烯，产率44％。 1 H NMR（400MHz，CDCl 3）：δ6.93-6.82（m，2H），6.63-6.60（m，1H），1.69（s，6H）。 5-溴-2,2-二甲基-1,3-苯并二氧杂环戊烯（2.6mmol），4-（4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基）苯胺的溶液（在Personal Chemistry Emrys Optimizer微波炉中，在150℃下照射3.1mmol），并将四（三苯基膦）钯（0）（0.26mmol）的乙腈（2.6mL）溶液和2M碳酸钠水溶液（2.6mL）照射500秒。过滤反应混合物并真空浓缩。使用80:20乙醚/己烷（31％）沉淀分离纯标题产物。 ESMS [M + H] +：242.0。 参考文献：

[1] Patent: WO2006/20358, 2006, A2. Location in patent: Page/Page column 39-40

合成路线 3（3. 合成：73790-19-9）

产率：63% 合成条件：With toluene-4-sulfonic acid In water; benzene for 18 h; Dean-Stark; Reflux 实验步骤：制备59 5-溴-2,2-二甲基苯并[d] [1,3]二氧杂环戊烯向250mL圆底烧瓶中的苯（50mL）中加入4-溴苯-1,2-二醇（1g，5.29mmol））2,2-二甲氧基丙烷（2.204g，21.16mmol）和对甲苯磺酸一水合物（0.050g，0.265mmol）。将烧瓶配有Dean-Stark分水器并加热回流18小时。冷却后，将反应混合物转移到分液漏斗中，用2N NaOH溶液（100mL）和饱和NaCl溶液（100mL）洗涤。将有机层用MgSO 4干燥，过滤并浓缩，得到5-溴-2,2-二甲基苯并[d] [1,3]二氧杂环戊烯，为深棕色油状物（767mg，63％）：1H NMR（400MHz， CDCl3）δ6.91-6.85（m，2H），6.62-6.57（m，1H），1.66（s，6H）; 13C NMR（101MHz，CDCl3）δ146.81（s），144.25（s），123.64（s），121.02（s），112.05（s），109.40（s），108.46（s），25.83（s）; ESIMS m / z 230（[M + H] +），228（[M-H] - ）。 参考文献：

[1] Patent: US2014/274701, 2014, A1. Location in patent: Paragraph 0264; 0265