364750-81-2 (2S,4S)-N-叔丁氧羰基-4-甲基吡咯烷-2-甲酸
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
化学合成
产率：94% 合成条件：With 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl; sodium hypochlorite; sodium chlorite; sodium dihydrogenphosphate In water; acetonitrile at 40 - 45℃; for 19 h; 实验步骤：按照Del Valle和Goodman的方法，在氧化之前制备三种溶液。第一种溶液由NaClO 2（1.33g，14.7mmol）的水（7.4mL）溶液组成。第二种溶液由漂白剂（436μL）的水溶液（7.4mL）组成。第三种溶液由溶于100mL 3：2 CH 3 CN：NaH 2 PO 4缓冲液（pH 6.6,0.67M）中的化合物8（1.60g，7.4mmol）组成。将含有8的溶液加热至45℃，并加入TEMPO（193mg，0.7mmol）。在1小时内以618μL的份同时添加两种氧化剂溶液，并将所得溶液在40℃下搅拌18小时。冷却至室温后，通过逐滴加入饱和Na 2 SO 3水溶液淬灭反应直至溶液变为无色。减压除去乙腈，用1M NaOH将所得水溶液碱化至pH 10。碱性溶液用乙醚（5×125mL）洗涤，然后用2M HCl酸化至pH2。酸性溶液用乙醚（4×200mL）萃取，有机层用无水MgSO 4干燥，减压浓缩，得到9（1.60g，7.0mmol，94％），为白色固体。 1HNMRδ：1.09（d，J = 6.0,3H），1.44和1.50（s，9H），1.58-1.70和1.88-2.00（m，1H），2.21-2.31（m，1H），2.31-2.52（ m，1H），2.89-3.04（m，1H），3.67-3.82（m，1H），4.20-4.38（2m，1H）; 13 CNMRδ：16.9,17.2,28.2,28.3,32.7,36.4,38.8,53.3,54.1,59.4,59.5,80.4,81.6,159.4,162.1,174.9,179.6; ESI-MS（m / z）：[M-H] - C 11 H 18 NO 4的计算值，228.1;实测值：228.1。发现，228.4。 参考文献：
产率：60% 合成条件：With hydrogen In water for 8 h; Industry scale 实验步骤：实施例49. 4（S） - 甲基-L-BOC-脯氨酸（2）的合成将1（1000g，3.32mol）在水（10L）中的2A溶液与5％钯碳（56％湿）一起加入到20L氢化器中，120g，JM-JR537）。将所得混合物在3.0巴氢气压力下快速搅拌氢化8小时。通过硅藻土过滤除去催化剂，在乙酸异丙酯（16L）存在下，用3N HCl将所得浅黄色溶液酸化至pH1.5。分离各层，水层用乙酸异丙酯（8L）再萃取。然后将合并的有机层用水（16L）洗涤，然后用盐水（8L）洗涤，然后在减压下蒸馏至干。得到粗产物（695g），为灰白色固体。通过1H-NMR分析表明该固体是9：1顺式/反式异构体的非对映异构体混合物（次甲基质子α与羰基的比率）。通过从2：1乙酸异丙酯/庚烷溶剂混合物中重结晶两次，将该混合物升级至20：1顺式/反式异构体，得到459g固体（60％收率）。 1H-NMR（dmsod6）：12.45（s，1H）; 4.03（t，1 H，J = 10.5Hz）; 3.54（m，1 H）; 2.77（m，1 H）; 2.37（m，1 H）; 2.17（m，1 H）; 1.41（m，1 H）; 1.38（m，9H）; 0.97（t，3H，J = 8.0Hz）。 参考文献：