55704-60-4 4-氧代-1,1-环己烷二羧酸1,1-二乙酯

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：55704-60-4）

产率：99% 合成条件：With water; sodium chloride In dimethyl sulfoxide at 160℃; for 3.50 h; Inert atmosphere 实验步骤：中间体二乙基4-氧代环己烷-1,1-二羧酸酯。 ;遵循Sanchez等人，Synth.Comm。，1985,15,141中的程序。 4-氧代环己烷-1,1,3-三羧酸三乙酯，中间体1（135.2g，400mmol），氯化钠（70.1g，1200mmol）和H 2 O（17.30mL，960mmol）在DMSO中的混合物（530将mL）在N 2下在160℃（油浴）下搅拌3.5小时。将冷却的混合物倒入冰水（3L）中并用EtOAc（400mL×3）萃取。将合并的萃取液用盐水洗涤，干燥（Na 2 SO 4），然后浓缩，得到标题化合物（103.4g，397mmol，99％产率），为琥珀色油状物。 HPLC：2.04分钟（AP，45％，220nm）。 LCMS：m / z 243（M + H）。 XH NMR（500MHz，CDCl 3）δppm1.27（6H，t，J = 7.0Hz，9,12-CH3），2.37（4H，t，J = 6.9Hz，3,5-CH2），2.43（4H， t，J = 6.7Hz，2,6-CH2），4.23（4H，q，J = 7.2Hz，8,11-OCH2）。 13C NMR（126MHz，CDCl 3）δppm14.1（9,12-CH 3），31.0（3,5-CH 2），37.8（2,6-CH 2），53.6（4-C），61.9（8,1 l） -OCH2），170.7（7,10-OC = O），209.4（1-C = 0）。 参考文献：

• [1] Patent: WO2012/78834, 2012, A1. Location in patent: Page/Page column 61

合成路线 2（2. 合成：55704-60-4）

产率：74% 合成条件：Stage #1: for 3 h; Reflux Stage #2: With potassium carbonate In ethanol; water for 16 h; 实验步骤：4-氧代环己烷-1,1-二羧酸二乙酯; ，Itermediate 2.（Kutsuma，T.，Sugasawa，S.，Tetrahedron，3,175（1958）。）向100mL预混合的10％（v / v）吡啶和乙酸酐溶液中加入4,4 - 双（乙氧基羰基）庚二酸（23.6g，78mmol），并将得到的混合物在预热的油浴中加热回流。将反应搅拌3小时，然后冷却至室温并减压浓缩。将所得油与（3/4（3/4，然后溶于95％EtOH（300mL）和水（300mL））共沸两次，并用固体碳酸钾（12.9g，93.6mmol）处理。在减压下浓缩反应物以除去EtOH，并将剩余的水层稀释以重新溶解固体，然后用Et 2 O（2×150mL）萃取。将合并的萃取物干燥（MgSO 4），过滤。减压浓缩，得到标题化合物（11.82g，48.8mmol，产率62.9％），为琥珀色油状物.HPLC：2.00min（AP 74％）; 3 / 4NMR（500MHz，CDCl3）δ ppm 4.24（4 H，q，J = 7.12 Hz），2.44（4 H，t，J = 6.56 Hz），2.37（4 H，t，J = 6.41 Hz），1.27（6 H，t，J = 7.17）赫兹）。 ：