16652-76-9 L-缬氨酸苄酯对甲苯磺酸盐

危险性质：非危险化学品

化学合成；生命科学。

医药；生命科学；化学合成

合成路线 1（1. 合成：16652-76-9）

产率：88% 合成条件：for 4 h; Dean-Stark; Reflux 实验步骤：一般步骤：酯化反应在L氨基酸上进行，苯基甘氨酸除外，其中使用D对映体。使用Dean-Stark装置将氨基酸（0.05mol），对甲苯磺酸（0.06mol），苯甲醇（0.25mol）和环己烷（30mL）的混合物回流4小时，以分离与其形成共沸的水。将反应混合物冷却至室温并加入乙酸乙酯（80mL）。在搅拌1小时后，通过过滤收集沉淀物并干燥，得到相应的对甲苯磺酸苄酯，为白色固体。按照该方法，将氨基酸1-6转化为相应的对甲苯磺酸苄酯1a-6a。 7的苄基化以相同的方式完成，但是在更多的对甲苯磺酸（0.11mol）存在下，得到二对甲苯磺酸盐7a，为白色固体。对甲苯磺酸酯8a在反应结束时作为油分离;代替加入乙酸乙酯，除去上清液，用环己烷洗涤油相，然后倒入二氯甲烷/ Na 2 CO 3水溶液中。除去水层并蒸发二氯甲烷后，将残余物用盐酸甲醇处理，得到相应的盐酸盐，为白色固体。 9的苄基化延长过夜，并且在反应结束时，将9a分离为油状物，将其倒入二氯甲烷/水中。除去有机层后，水相用NaHCO 3碱化，用乙酸乙酯萃取。将有机萃取物浓缩至小体积，加入略微过量的对甲苯磺酸，沉淀出9a，为白色结晶固体。 参考文献：

• [1] Tetrahedron Letters, 2008, vol. 49, # 49, p. 6962 - 6964 [2] Journal of the Indian Chemical Society, 2001, vol. 78, # 3, p. 137 - 141 [3] Amino Acids, 2017, vol. 49, # 5, p. 965 - 974 [4] Chirality, 2012, vol. 24, # 2, p. 188 - 192 [5] European Journal of Medicinal Chemistry, 2018, vol. 157, p. 962 - 977