158669-26-2 4-碘-2-甲氧基吡啶-3-甲醛
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
4-碘-2-甲氧基吡啶-3-甲醛作为中间体或关键原料，在医药和农药合成中具有重要应用，可用于构建特定的生物活性分子或农药分子骨架。
医药; 农药
产率：94% 合成条件：Stage #1: With n-butyllithium; diisopropylamine In tetrahydrofuran; n-heptane at -75 - -20℃; for 2 h; Stage #2: at -75℃; for 0.17 h; Stage #3: at -75 - 20℃; 实验步骤：将DIPA（3.5mL，25mmol）在THF（100mL）中的混合物冷却至-20℃并逐滴加入nBuLi（2.7M，在庚烷中，9.2mL，25mmol）。 搅拌10毫米后，r。 冷却至-75℃，滴加2-氟-3-碘吡啶（5.55g，25mmol）的THF（50mL）溶液。 在-65℃下继续搅拌2小时。 上午 冷却至-75℃，滴加甲酸乙酯（2.3mL，28mmol）的THF（25mL）溶液。 在10毫升甲醇钠（5.8毫升，0.95克/毫升，25毫摩尔，25％纯度）后滴加。 移去冷却浴并将其移至室温。 被允许来到r.t. 用盐水（50mL），Et 2 O（100mL）处理，分离各层。 aq。 将水层用Et 2 O（100mL）萃取，并将合并的有机层用盐水（50mL）处理，经MgSO 4干燥，过滤并真空浓缩，得到中间体1（6.15g，94％），其原样用于下一步骤。 反应步骤。 参考文献：
产率：29% 合成条件：Stage #1: With 2,4,6-trimethylphenyl bromide; tert.-butyl lithium In tetrahydrofuran at -78 - 0℃; for 3 h; Stage #2: at -78℃; for 0.50 h; 实验步骤：二氟化合物的合成一般方案; 4-碘-2-甲氧基烟碱醛：在-78℃下向t-BuLi（1.7M，7.36mL，12.51mmol）在20mL THF中的溶液中滴加2-溴甲苯（0.91mL，5.95mmol） ）。搅拌1小时后，滴加2-甲氧基吡啶（0.48mL，4.58mmol），将混合物温热至0℃并搅拌2小时。将溶液冷却至-78℃并加入N-甲酰基-NV，N-，7V-三甲基乙二胺（0.7mL，5.06mmol）。将混合物在-78℃下搅拌30分钟，然后温热至-23℃。逐滴加入W-BuLi（2.5M，2.75mL，6.87mmol）的己烷溶液，并将所得黄色混合物搅拌3小时。将混合物冷却至-78℃并在-78℃下通过双尖针转移至碘（2.17g，8.23mmol）在30mL THF中的溶液中。在-78℃下搅拌30分钟后，移去冷却浴，使反应混合物温热至室温。将反应混合物冷却至-5℃后，滴加NH 4 Cl水溶液（20mL）并搅拌15分钟。将反应混合物倒入盐水（300mL）中并用EtOAc（5×100mL）萃取。将合并的萃取液用盐水（2×50mL）洗涤，用Na 2 SO 4干燥并浓缩。通过色谱（25：1己烷/ EtOAc）纯化残余物，得到标题化合物（350mg，29％）。 1H NMR（CDCl3）δ4.05（s，3H，CH3），7.53（d，J = 6Hz，1H，ArH），7.85（d，J = 6Hz，1H，ArH），10.20（s，IH，CHO） ）。 参考文献：
产率：94% 合成条件：Stage #1: With n-butyllithium; diisopropylamine In tetrahydrofuran; n-heptane at -75 - -65℃; for 2 h; Stage #2: at -75 - 20℃; 实验步骤：将DIP A（3.5mL，25mmol）在THF（100mL）中的混合物冷却至-20℃并滴加n-BuLi（2.7M，在庚烷中，9.2mL，25mmol）。 搅拌10分钟后，r.m。 冷却至-75℃，滴加2-氟-3-碘吡啶（5.55g，25mmol）的THF（50mL）溶液。 在-65℃下继续搅拌2小时。 上午 冷却至-75℃，滴加甲酸乙酯（2.3mL，28mmol）的THF（25mL）溶液。 10分钟后，滴加甲醇钠（5.8mL，0.95g / mL，25mmol，25％纯度）。 移去冷却浴并将其移至室温。 被允许来到r.t. 用盐水（50mL），Et 2 O（100mL）处理，分离各层。 aq。 将水层用Et 2 O（100mL）萃取，并将合并的有机层用盐水（50mL）处理，经MgSO 4干燥，过滤并真空浓缩，得到中间体1（6.15g，94％），其原样用于 下一步反应。 参考文献：