203866-16-4 (2S,4S)-1-叔丁基2-甲基4-氟吡咯烷-1,2-二羧酸酯
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
化学合成
产率：70% 合成条件：With diethylamino-sulfur trifluoride In dichloromethane at -78 - 20℃; for 21 h; 实验步骤：在-78℃下，向化合物13-1（11g，44.84mmol）的DCM（200mL）溶液中逐滴加入Et 2 NSF 3（8.85mL，67.3mmol）。 在添加结束时，将混合物在-78℃下搅拌2小时，然后在室温下再搅拌19小时。 反应完成后，用NH 4 Cl水溶液（100mL）淬灭反应。 用DCM（100mL×3）萃取所得混合物。 合并的有机层用无水Na 2 SO 4干燥并真空浓缩。 通过硅胶柱色谱（PE / EtOAc（v / v）= 20/1）纯化残余物，得到标题化合物，为浅黄色固体（5.0g，70％）。 通过以下光谱数据表征该化合物：MS（ESI.nos.ion）m / z：248.26 [M + H +]; NMR（400MHz，CDCl 3）δ（ppm）：5.26和5.13（ds，1H），4.55-4.41（m，1H），3.88-3.74（m，1H），3.73（s，3H），3.64-3.58（ m，1H），2.52-2.44（m，1H），2.40-2.32（m，1H），1.42-1.47（d，9H，J = 20Hz）。 参考文献：
产率：100% 合成条件：With diethylamino-sulfur trifluoride In 1,2-dichloro-ethane at -10 - 20℃; for 17.50 h; 实验步骤：向冷却至-10℃的步骤II中得到的化合物（24.5g，0.1mol）的1,2-二氯乙烷（300mL）的搅拌溶液中加入二乙氨基三氟化硫（19.7mL，0.15mol），历时30分钟。将反应混合物在该温度下搅拌1小时，然后在室温下搅拌16小时。通过加入碎冰（300g）和固体NaHCO 3（25.2g，0.3mol）的混合物来淬灭反应混合物。分离两层，水层用二氯甲烷萃取。合并的有机层用盐水洗涤，用无水Na 2 SO 4干燥，减压除去溶剂，得到1-叔丁基2-甲基（28,4S）-4-氟吡咯烷-1,2-二羧酸酯，为粘稠状物。液体（24. 7克），产率100％。 [α] o-53.3，（c，1.0，CHCl3）。 m / z（M + 1）248; 1H NMR（CDCl3）300MHzδ5.20（ddd，J = 3.8,3.8,49.1Hz，1H），4.55（d，J = 9.5Hz，ViH），4.42（d，J = 8.9Hz5V2H），3.90 -3.55（m，2H），3.75（s，3H），2.55-2.20（m，2H），1.46（s，3H），1.41（s，6H）。 ：
产率：1.1 g 合成条件：With tetrabutyl ammonium fluoride In dichloromethane at 20℃; Molecular sieve 实验步骤：向化合物13a（1.44g，5.8mmol）的无水二氯甲烷（100mL）溶液中加入活化的分子筛粉末。将该溶液冷却至0℃，干燥的吡啶（0.65mL，6.96mmol）然后加入三氟甲磺酸酐（1.0mL，6.38mmol）。将溶液搅拌1小时，然后用1N HCl溶液淬灭。水相用二氯甲烷（2×50mL）萃取，合并的有机萃取物用MgSO 4干燥，然后过滤（后处理应尽可能快，以避免不稳定中间体的分解）。在该滤液中依次加入活化的分子筛粉末和TBAF·3H2O（2.2g，1.2当量，一次性）。将所得混合物在室温下搅拌过夜，然后在减压下浓缩。色谱法（硅胶，1：1乙酸乙酯/石油醚）提供15a（1.1g，78％）无色油状物;旋转异构体的混合物。 [α] D25 -58.7（在CHCl3中c = 1）; 1H NMR（400MHz，CDCl3）：δ5.20（dm，JHF = 53.3Hz，1H），4.56和4.42（总1H，各d，各J = 9.4Hz，酰胺异构体），3.89-3.58（m，5H）， 2.53-2.44（m，2H），1.49和1.41（总共9H，s，各酰胺异构体）; 13CNMR（100MHz，CDCl3）：δ172.2,171.9,153.9,153.6,92.2（d，1JCF = 177.8Hz），91.1，（d，1JCF = 177.8Hz），80.4,80.3,57.6,57.2,53.2（d， 2JCF = 24.5Hz），52.8（d，2JCF = 24.2Hz），52.3,52.2,37.4（d，2JCF = 22.0Hz），36.6（d，2JCF = 22.0Hz），29.7,28.3,28.2。 {核磁共振数据与报道的一致[29]。 参考文献：