6342-63-8 1-(2-溴-5-甲氧基苯基)乙酮

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：6342-63-8）

产率：95% 合成条件：With pyridinium chlorochromate In dichloromethane at 20℃; for 16 h; 实验步骤：向A（3.8g，16.5mmol）的DCM（100mL）溶液中加入PCC（8.4g，33.0mmol）。 将混合物在室温下搅拌16小时。 过滤反应物，浓缩滤液，通过硅胶快速柱色谱法纯化（石油醚/ EtOAc 5：1），得到B（3.6g，95％收率），为灰白色固体：1H NMR（300MHz，CDCl3） ）ppm 7.45（d，1H），6.96（d，1H），6.82（dd，1H），4.38（q，2H），3.80（1,3H），2.62（s，3H）。 参考文献：

• [1] Organic Letters, 2012, vol. 14, # 2, p. 628 - 631 [2] ACS Medicinal Chemistry Letters, 2012, vol. 3, # 7, p. 550 - 554 [3] Patent: WO2013/22740, 2013, A2. Location in patent: Paragraph 0393; 0395 [4] Journal of Organic Chemistry, 2014, vol. 79, # 5, p. 2059 - 2074 [5] Synthetic Communications, 2014, vol. 44, # 14, p. 2076 - 2087 [6] Organic and Biomolecular Chemistry, 2011, vol. 9, # 22, p. 7836 - 7848 [7] Journal of Organic Chemistry, 2017, vol. 82, # 21, p. 11585 - 11593 [8] Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1: Organic and Bio-Organic Chemistry (1972-1999), 1979, p. 829 - 837 [9] Australian Journal of Chemistry, 2006, vol. 59, # 7, p. 445 - 456 [10] Organic Letters, 2012, vol. 14, # 12, p. 3230 - 3232 [11] Organic Letters, 2015, vol. 17, # 22, p. 5566 - 5569 [12] Tetrahedron Letters, 2017, vol. 58, # 4, p. 285 - 288

合成路线 2（2. 合成：6342-63-8）

产率：99% 合成条件：at 0 - 20℃; for 0.50 h; 实验步骤：1-（2-溴-5-甲氧基 - 苯基） - 乙酮（108）的制备：EPO向在40mL中的8.75g（35mmol）2-溴-5-甲氧基 - 苯甲酰氯的冰冷溶液中加入在氩气氛下加入甲苯，9.63mL（19.25mmol）2M二甲基锌甲苯溶液（二甲基锌是自燃的 - 应避免与空气接触）。移去冰浴，将混合物缓慢升温至室温。一旦反应开始，它迅速进行，产生混浊溶液。反应在30分钟内完成。然后将其冷却回0℃并通过加入10mL乙醇淬灭。将混合物蒸发至干，将残余物溶于50mL 1M HCl和100mL乙酸乙酯的混合物中。分离有机相，用50mL水（2x），盐水（2x）洗涤，干燥（Na 2 SO 4）。蒸发最终溶液，油状物在高真空下干燥过夜，得到7.96g（99％）标题化合物，为无色液体; 1H-NMR（CDCl3）：δ（ppm）7.46（d，1H），6.96（d，1H），6.83（dd，1H），3.80（s，3H），2.63（s，3H）。 参考文献：

• [1] Patent: WO2006/76529, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 92; 93-94 [2] Patent: US2007/32488, 2007, A1. Location in patent: Page/Page column 28-29 [3] Patent: WO2008/8912, 2008, A1. Location in patent: Page/Page column 81; 95-96 [4] Patent: WO2005/12288, 2005, A1. Location in patent: Page/Page column 211-212

合成路线 3（3. 合成：6342-63-8）

产率：94% 合成条件：With N-Bromosuccinimide; iodine In acetonitrile for 12 h; Darkness 实验步骤：通用方法：向装有NBS（1.5当量，0.3mmol），催化剂（10mol％，0.02mmol）和CH 3 CN（1.0mL）的反应管中加入对氯苯甲醚1a（0.2mmol）。 在室温下在黑暗中搅拌12小时后，通过饱和的水溶液淬灭反应。 Na 2 S 2 O 3溶液（2mL）。 用乙酸乙酯（3.5mL）萃取所得混合物。 将合并的有机萃取物用盐水（10mL）洗涤，用Na 2 SO 4干燥并通过硅藻土垫过滤。 减压浓缩滤液，残留物经硅胶柱快速色谱纯化，用石油醚/二氯甲烷（5：1）作为洗脱液，得到4.3.1。 2-溴-4-氯苯甲醚（2a） 参考文献：

• [1] Tetrahedron Letters, 2006, vol. 47, # 27, p. 4707 - 4710 [2] Tetrahedron, 2017, vol. 73, # 50, p. 7105 - 7114 [3] Synthesis (Germany), 2013, vol. 45, # 11, p. 1497 - 1504