54915-41-2 (2-甲基-6-硝基苯基)甲醇

海关编码:2906290090

未明确提及具体用途，主要作为中间体用于相关化合物合成。

医药; 农药

合成路线 1（1. 合成：54915-41-2）

产率：84% 合成条件：With hydrogenchloride In tetrahydrofuran 实验步骤：实施例28 2-甲基-6-硝基苄醇的制备。在氮气氛下，向氮气氛下滴加54.30g（0.30摩尔）2-甲基-6-硝基苯甲酸在500ml无水四氢呋喃中的0°溶液，得到380ml（0.38摩尔）原料1M硼烷/ THF溶液。温度不超过5°的速度。加完后，移去冰浴，将溶液在室温下搅拌14小时，加热回流4小时。然后在冰浴中冷却至0°。通过滴加400ml 10％盐酸淬灭反应，将溶液在蒸汽浴上加热回流0.5小时，在常压下蒸馏THF溶剂，将不溶性沉淀物萃取到二氯甲烷中。合并二氯甲烷萃取液，用饱和NaHCO 3洗涤。碳酸氢钠溶液，干燥（Na2SO4），真空除去溶剂，得到带红色的半固体。从300毫升四氯化碳中纯化，得到41.35克（84％收率）黄色薄片;熔点67°-8°。。计算值。 C8H9NO3：C，57.48; H，5.43; N，8.38。实测值：C，57.34; H，5.42; N，8.47。 参考文献：

• [1] Angewandte Chemie - International Edition, 2017, vol. 56, # 39, p. 11958 - 11962 [2] Angew. Chem., 2017, vol. 129, # 39, p. 12120 - 12124,5 [3] Journal of Organic Chemistry, 2011, vol. 76, # 9, p. 3484 - 3497 [4] Patent: US3932407, 1976, A [5] Journal of Chemical Research, Miniprint, 2001, # 10, p. 1023 - 1055 [6] Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1: Organic and Bio-Organic Chemistry (1972-1999), 1996, p. 1699 - 1704 [7] Journal of Heterocyclic Chemistry, 1986, vol. 23, # 3, p. 897 - 899 [8] Patent: US31617, 1984, E1 [9] Patent: WO2013/162072, 2013, A1. Location in patent: Page/Page column 949; 950 [10] Patent: EP2927218, 2015, A1. Location in patent: Paragraph 0903 [11] Patent: US2016/150787, 2016, A1. Location in patent: Paragraph 1485-1486 [12] Synlett, 2017, vol. 28, # 14, p. 1724 - 1728 [13] Patent: WO2018/138692, 2018, A1. Location in patent: Page/Page column 57

合成路线 2（2. 合成：54915-41-2）

产率：77% 合成条件：With diisobutylaluminium hydride In dichloromethane at -78℃; for 0.50 h; Inert atmosphere 实验步骤：在-78℃和氩气下搅拌下，向化合物13c（1.88g，9.63mmol，1当量）的无水CH 2 Cl 2（96mL，0.1M）溶液中滴加DIBAL-H（1M的CH 2 Cl 2溶液， 20毫升，2.1当量），持续30分钟。 将反应混合物在-78℃下搅拌1小时。 完成后（通过TLC分析监测），使溶液达到室温，缓慢加入酒石酸钠酒石酸盐（Rochelles Salt）的饱和溶液。 将所得乳液在室温下搅拌直至乳液澄清。 溶液用乙酸乙酯萃取四次。合并的有机层用盐水洗涤，用硫酸镁干燥并过滤。 减压蒸发有机层，粗产物产物经硅胶柱色谱纯化，采用CH 2 Cl 2（100％）作为洗脱剂，得到所需产物12c。 12c的光谱数据与Harvey及其同事报告的相匹配。 参考文献：

• [1] Synlett, 2017, vol. 28, # 14, p. 1724 - 1728

合成路线 3（3. 合成：54915-41-2）

产率：72% 合成条件：Stage #1: With pyridine; trifluoro-[1,3,5]triazine In dichloromethane at -10℃; for 1 h; Stage #2: With sodium tetrahydroborate In methanol; dichloromethane at 20℃; for 0.17 h; Stage #3: With sulfuric acid In methanol; dichloromethane; water 实验步骤：例26; 2-甲基-4-1 2-（4-三氟甲基苯基）-2H-吲唑-4-甲基硫基苯氧基乙酸;步骤A; （2-甲基-6-硝基苯基）甲醇;在-10℃和氮气下，将吡啶（0.44mL，5.5mmol）加入到市售2-硝基-5-甲基苯甲酸（1g，5.5mmol）的二氯甲烷（12mL）溶液中，然后加入氰尿酰氟（ 0.92mL，11mmol）并将混合物搅拌1小时。用冷水（80mL）稀释混合物并用二氯甲烷（200mL）萃取。用二氯甲烷（150mL）反萃取水层，用Na 2 SO 4干燥合并的有机萃取物，减压除去溶剂。在室温和氮气下用二氯甲烷（8mL）稀释残余物，并用硼氢化钠（0.42g，11mmol）处理该溶液。在10分钟内逐滴加入甲醇（10mL）并用1N H 2 SO 4酸化该混合物。减压除去溶剂，用水（200mL）稀释残余物，用乙酸乙酯（200mL）萃取。用乙酸乙酯（250mL）反萃取水层，用MgSO 4干燥合并的有机萃取物，减压除去溶剂，得到（2-甲基-6-硝基苯基）甲醇，为无色油状物（0.67g，72％） ）：1 H NMR（CDCl 3）5 2.60（s，3H），4.80（s，2H），7.30（t，1H），7.40（d，1H），7.70（d，1H）。 参考文献：

• [1] Patent: WO2005/66136, 2005, A1. Location in patent: Page/Page column 99-100