54915-31-0 3-(苄氧基)-5-羟基苯甲酸甲酯
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
3-(苄氧基)-5-羟基苯甲酸甲酯是一种有机合成中间体，广泛应用于医药和农药领域的相关化合物制备。
医药; 农药
产率：32% 合成条件：With potassium carbonate In N,N-dimethyl-formamide at 20℃; for 24 h; 实验步骤：中间体32：3- [4-（1,1-二甲基乙基）苯基] -1 - （{3 - {[2-（甲氧基）乙基]氧基} -5 - [（苯甲基）氧基]苯基}甲基） - 1H-吲哚-2-羧酸酯在22℃，向DMF（500mL）中的100g 3,5-二羟基苯甲酸甲酯中加入173g粉末状K 2 CO 3，然后加入74.3mL苄基溴。在环境温度下保持搅拌24小时，然后加入1L EtOAc和500mL水（加入100mL Et 2 O以促进相分离）。将水相用EtOAc萃取，将有机物干燥（MgSO 4），过滤，并浓缩成油状物。将原油加入-200mLEtOH（加热）中并在冰箱中放置72小时。过滤沉淀的固体，得到30.9克双烷基化产物。浓缩滤液，在1kg硅胶上纯化，用己烷洗脱，然后用己烷中的EtOAc梯度洗脱（5-30％）。从柱中分离出43g另外的双产物和49.49g（32％产率）所需的单苄基化产物，为中间体32a（3-羟基-5- [（苯基甲基）氧基]苯甲酸甲酯），为白色固体; 1 H NMR（300MHz，CDCL 3）d 7.3-7.46（m，6H），7.22（t，1 H1 J = 2.3Hz），7.26（t，1 H1 J = 2.3Hz），6.73（t，1 H1 J） = 2.3Hz），6.3（br s，1H），5.07（s，2H），3.92（s，3H）; LC / MS 257.20（MH +，100％）。 参考文献：
产率：21% 合成条件：Stage #1: With potassium carbonate In DMF (N,N-dimethyl-formamide) at 20℃; Stage #2: at 20℃; 实验步骤：3-羟基-5 - [（苯基甲基）氧基]苯甲酸甲酯向搅拌的3,5-二羟基苯甲酸甲酯（5.95mol）的DMF（6L）溶液中加入碳酸钾（9mol），并将悬浮液搅拌于氩气下的环境温度。在1小时内向其中缓慢加入苄基溴（8.42mol），稍微放热，并将反应混合物在环境温度下搅拌过夜。然后用氯化铵溶液（5L）小心地淬灭，接着用水（35L）淬灭。用DCM（1×3L和2×5L）萃取含水悬浮液。将合并的萃取液用水（10L）洗涤并干燥过夜（MgSO 4）。将溶液真空蒸发，并将粗产物分三批进行色谱分离（快速柱，3×2kg二氧化硅，用含有10％DCM的己烷，至纯DCM，至含有50％乙酸乙酯的DCM的梯度洗脱），以除去原料;然后将粗洗脱液在175g批次（Amicon HPLC，5kg正相二氧化硅，用含有20％v / v乙酸乙酯的异己烷洗脱）中进行色谱分离，得到所需化合物（21％收率）。 ：
产率：60% 合成条件：Stage #1: With sodium hydride In N,N-dimethyl-formamide; mineral oil at 0℃; Inert atmosphere Stage #2: at 20℃; for 2 h; 实验步骤：2. 3-羟基-5-苄氧基苯甲酸甲酯（2）的制备;向NaH（60％在矿物油中的分散体，3.3g，137.3mmol）在无水N，N-二甲基甲酰胺（DMF）（100mL）中的悬浮液中加入2（10g，59.5mmol）在无水DMF（30）中的溶液。在0℃和N 2下，然后滴加苄基溴（6.4mL，53.8mmol）。将反应混合物在室温下搅拌2小时，用冷水（50mL）淬灭，用冷的1M HCl（20mL）酸化，并用乙醚（3×50mL）萃取。将合并的有机萃取液用水（2×50mL）洗涤，用硫酸钠干燥，过滤并真空蒸发。使用NPSCC使用由氯仿/乙醇组成的逐步梯度纯化产物，得到灰白色固体2（4.5g，60％）2：mp 97-98℃（H→98℃）; C，5H，404 NMR（400MHz，CDCl 3）δ8.01（s，1H），7.43-7.33（m，5H），7.24（dd，J = 2.0,1.2Hz，1H），7.20（dd，J = 2.0,1.2Hz，1H），6.70（t，J = 2.0Hz，1H），5.07（s，2H），3.90（s，3H）。 参考文献：