6154-04-7 2-甲基-5-氨基-2H-四氮唑
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
医药; 化工
产率：73% 合成条件：With hydrogen In ethanol at 50℃; for 16 h; 实验步骤：2-甲基-2H-四唑-5-胺向干净的不锈钢反应器中加入氢氧化钯（1g），10g步骤C的N，N-二苄基-2-甲基-2H-四唑-5-胺（10g） ）和乙醇（100毫升）。向反应中加入氢气并加热至50℃并将压力保持在50psi氢气下16小时。当氢的吸收停止时，用氮气吹扫反应并通过过滤除去催化剂。将垫用25mL乙醇洗涤并与滤液合并，浓缩成灰白色固体，得到2.7g（73％）产物。通过从异丙醇中重结晶制备分析样品。 1H NMR（400MHz，DMSO-d6）5.94（s 2H），4.03（s 3H）13C NMR（400MHz，DMSO-d6 167.8,40.52，C，H，N计算值（实测值）68.79（68.54），6.13（ 6.41），25.07（24.83）或者，使用区域异构体的混合物：在干净的不锈钢反应器中加入氢氧化钯（1.4g），14g N，N-二苄基-2-甲基-2H-的9：1混合物。来自步骤C的四唑-5-胺和N，N-二苄基-1-甲基-1H-四唑-5-胺和乙醇（140mL）。向反应中加入氢气并加热至50℃并施加压力保持在50psi氢气下16小时。当停止吸收氢气时，用氮气吹扫反应，通过过滤除去催化剂。用50mL乙醇洗涤垫子，与滤液合并，浓缩成灰白色固体。得到5.1克（1-甲基-2H-四唑-5-胺和2-甲基-2H-四唑-5-胺的定量混合物）。将粗反应混合物溶于二氯甲烷中，滤出不需要的异构体。亚甲基用异丙醇置换氯化物层，得到3.8克所需产物。 参考文献：
产率：50% 合成条件：Stage #1: With sodium hydroxide In water for 0.50 h; Stage #2: at 20℃; for 72 h; 实验步骤：在500mL R.B.烧瓶上安装磁力搅拌器，并加入30mL蒸馏水和5-氨基四唑一水合物（17,10.3g，0.1mol），形成悬浮液。该烧瓶配有含有25mL 20％NaOH溶液（5g，0.125mol）的均压加料漏斗。在0.5小时内将溶液滴加到烧瓶中。在烧瓶中获得澄清的溶液。然后用另一个压力平衡加料漏斗代替均压加料漏斗，该加料漏斗含有甲基碘（14.2g，6.22mL，0.1mol）在160mL丙酮中的溶液。在1小时内将甲基碘溶液滴加到烧瓶中。之后，将反应溶液在室温下搅拌3天，并通过tlcas监测，然后进行完成。在这72小时期间，大部分丙酮蒸发。将反应溶液转移至500mL烧杯中并在通风橱中放置过夜。白色固体沉淀（6.6g），用光谱法鉴定为95：5的1-甲基氨基四唑（18）和2-甲基氨基四唑（19）的混合物。将该混合物用丙酮 - 水混合物重结晶，得到纯产物18（5g，0.05mol，50％收率）;熔点220°C。 TLC（乙腈）Rf = 0.65。将原始母液（蒸发6.6g）蒸发，并将150mL氯仿加入剩余的白色固体（其含有次要产物19和无机盐NaI）中。将浆料磁力搅拌过夜以提取有机物质，并滤出固体碘化钠。蒸发黄色氯仿，得到所需产物19.后者通过从水中重结晶得到纯的（1.8g，0.018mol，18％收率）;熔点105°C。 TLC（乙腈）：Rf = 0.55.18：1 H NMR（DMSO-d6）：δ6.66（s，2H），3.70（s，3H）ppm。 13CNMR（DMSO-d6）：δ155.71,32.03ppm。 HRMS（m / z）：[C 2 H 6 N 5] +计算值100.06185，实测值100.06177.19：1H NMR（DMSO-d6）：δ5.96（s，2H），4.07（s，3H）ppm。 13CNMR（DMSO-d6）：δ167.05,38.68ppm。 HRMS（m / z）：[C 2 H 6 N 5] +计算值100.06181，实测值100.06177。 参考文献：