化学合成。
化学合成
合成路线 1（1. 合成：84459-32-5）
产率：78%
合成条件：With potassium phosphate; copper(l) iodide; 1,10-Phenanthroline In 1,4-dioxane at 80℃; Schlenk technique
实验步骤：一般步骤：在烘箱干燥的Schlenk管中，加入醇1（69.0-199.5mg，0.5mmol），CuI（10mol％）和1,10-菲咯啉（20mol％）和K3PO4（2mmol），然后加入 二恶烷（2mL）在室温下在露天气氛下。 将搅拌的反应混合物在80℃的油浴中加热7-48小时。 通过TLC监测反应进程直至反应完成。 然后，将反应混合物冷却至室温，用NH 4 Cl水溶液淬灭，然后用CH 2 Cl 2（3×10mL）萃取。 用饱和NaCl溶液洗涤有机层，干燥（Na 2 SO 4），并过滤。 在减压下蒸发溶剂并通过硅胶柱色谱法（石油醚/乙酸乙酯）纯化粗材料，得到醛/酮2（61-97％）。
参考文献：
- [1] Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 54 - 55 [2] Synthetic Communications, 2014, vol. 44, # 14, p. 2076 - 2087 [3] Patent: US6514964, 2003, B1 [4] Journal of the American Chemical Society, 2011, vol. 133, # 20, p. 7916 - 7925
合成路线 2（2. 合成：84459-32-5）
产率：94%
合成条件：at 0℃; for 4.67 h;
实验步骤：在0℃下，在1小时内向2-溴苯甲醛（10.0g，53.7mmol）的H 2 SO 4（100mL）溶液中分批加入K O 3（5.43g，53.7mmol）。 将混合物搅拌40分钟并加入另外的KO 3（0.72g）。 将反应混合物在0℃下搅拌3小时，然后倒入冰水中。 过滤收集所得沉淀物，用水冲洗并从EtOAc /戊烷中重结晶，得到2-溴-5-硝基苯甲醛（11.7g，94％收率），为白色固体。 MS（ESI）计算值C 7 H 4 BrNO 3：228.9
参考文献：
- [1] Patent: WO2014/186313, 2014, A1. Location in patent: Page/Page column 173-174 [2] Patent: US2015/152108, 2015, A1. Location in patent: Paragraph 0881; 0882 [3] Tetrahedron Letters, 2016, vol. 57, # 1, p. 11 - 14 [4] Organic and Biomolecular Chemistry, 2017, vol. 15, # 6, p. 1355 - 1362 [5] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2016, vol. 26, # 20, p. 5051 - 5057 [6] Patent: WO2015/92431, 2015, A1. Location in patent: Page/Page column 303 [7] Patent: WO2008/79836, 2008, A2. Location in patent: Page/Page column 106 [8] European Journal of Organic Chemistry, 2011, # 28, p. 5626 - 5635 [9] Molecules, 2000, vol. 5, # 3, p. 227 - 239 [10] Patent: US5062884, 1991, A
