103336-06-7 (S)-1-(叔丁氧羰基)-2-甲基吡咯烷-2-羧酸
词条详情加载中…
词条详情加载中…
安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成；生命科学。
医药中间体；生命科学
产率：90.7 g 合成条件：With triethylamine In water; acetonitrile at 20℃; for 3 h; 实验步骤：将（S）-2-甲基吡咯烷-2-羧酸盐酸盐（23; 82.5g，498mmol）溶于1/1的MeCN /水（1000ml）混合物中，加入TEA（210ml; 1490mmol）。 然后加入溶解在MeCN（200ml）中的Boc 2 O（120g，548mmol）。 将反应混合物在室温下搅拌3小时。 减压蒸发有机溶剂，向残余物中加入2M氢氧化钠水溶液（300ml）。用Et2O（400ml）萃取水相，冷却至10℃，然后缓慢加入25％盐酸水溶液。 pH = 5-6，然后小心加入1M盐酸水溶液至pH = 2.产物沉淀并滤出，用水（300ml）洗涤并在高真空下干燥，得到90.7g（S） - 1-（叔丁氧基羰基）-2-甲基吡咯烷-2-羧酸（24），为浅灰色固体。 LC-MS：t R = 0.63min; [M + H] + = 230.24。 参考文献：
产率：78% 合成条件：With hydrogenchloride In water; ethyl acetate 实验步骤：实施例8 N-（叔丁氧基羰基）-2-甲基-L-脯氨酸的制备得到外消旋N-（叔丁氧基羰基）-2-甲基脯氨酸的丙酮溶液（9mL）（723mg，94.9wt％，3mmol） ，加入（S）-1-苯乙胺（363mg，3mmol）的丙酮溶液（3mL）。过一会儿，沉淀出固体。将混合物在25℃下搅拌3小时，然后冷却至5℃。将混合物在5℃下搅拌30分钟后，通过减压过滤得到固体。用6mL冷却的丙酮洗涤固体并真空干燥，得到N-（叔丁氧基羰基）-2-甲基-L-脯氨酸/（S）-1-苯乙胺盐，为白色固体（量：438.1mg） ，产率：46％，光学纯度：98.7％ee）。随后，将乙酸乙酯（6mL）和水（2mL）加入到白色固体中，并使用浓盐酸将pH调节至1。分离水层后，使用2mL水将有机层洗涤2次并减压浓缩。向残余物中加入乙酸乙酯（0.6mL）和己烷（6mL）以沉淀出固体。将混合物在5℃下搅拌30分钟后，通过减压过滤得到固体。用3mL冷却的己烷洗涤固体并真空干燥，得到目标化合物，为白色固体（收率：78％，光学纯度：100％ee）。 参考文献：
产率：110.9 g 合成条件：With triethylamine In water; acetonitrile at 10 - 20℃; for 2.17 h; 实验步骤：2）（S）-1-（叔丁氧基羰基）-2-甲基吡咯烷-2-羧酸的合成将2-甲基-L-脯氨酸盐酸盐（99.7g; 602mmol）溶于MeCN的1/1混合物中。 加入水（800ml）和三乙胺（254ml; 1810mmol）。 反应混合物的温度略微升高。 将反应混合物冷却至10℃至15℃，然后在10分钟内小心地加入Boc 2 O（145g; 662mmol）的MeCN（200ml）溶液。 在室温下继续搅拌2小时。 在减压和水溶液中蒸发MeCN。 将NaOH溶液（2M; 250ml）加入到残留的水溶液中。 部分反应混合物。 用Et2O（2×300ml）洗涤水层，然后冷却至0℃，然后缓慢小心地加入水溶液。 HCl（25％）将pH调节至2.在此过程中形成悬浮液。 滤出沉淀物并在HV下干燥，得到110.9g标题化合物，为米色粉末; tR [min] = 0.68; [M + H] + = 230.14 参考文献：