74317-85-4 2-溴-4-甲氧基苯甲酸

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：74317-85-4）

产率：68% 合成条件：Stage #1: at 0 - 36℃; Stage #2: With hydrogenchloride In water 实验步骤：在0-10℃下，在15分钟内将Br 2（8.5mL，165.89mmol）逐滴加入到20％NaOH（97mL）中。 将所得溶液温热至室温，然后加入1-（2-溴-4-甲氧基苯基）乙酮（2）（9.50g，41.47mmol）。 将混合物在36℃下搅拌29小时并在室温下搅拌17小时，用0.5M NaHSO 3（25mL）稀释，并用乙醚（100mL和70mL）萃取。 水层用浓HCl酸化。 加入HCl（30mL），得到6.56g（68％）3，为白色固体，熔点195-197℃。 IR 2997,1686,1596,1290cm -1; 1R NMR（CDCl 3）δ3.80（s，3H，CH 3 O），6.83（dd，J = 7.2,2.0Hz，1H，5-PhH），7.15（d，J = 2.0Hz，1H，3PhrH），7.90ppm（d，J = 7.2Hz，1H，6-PhH）。 参考文献：

• [1] Tetrahedron Letters, 2007, vol. 48, # 23, p. 4083 - 4086 [2] Tetrahedron Asymmetry, 2008, vol. 19, # 4, p. 482 - 488 [3] Organometallics, 2014, vol. 33, # 11, p. 2806 - 2813 [4] Patent: WO2010/33643, 2010, A2. Location in patent: Page/Page column 79; 80 [5] Archiv der Pharmazie, 1990, vol. 323, # 2, p. 73 - 78 [6] Tetrahedron Letters, 2007, vol. 48, # 24, p. 4179 - 4182 [7] Journal of Medicinal Chemistry, 2013, vol. 56, # 14, p. 5917 - 5930

合成路线 2（2. 合成：74317-85-4）

产率：95% 合成条件：Stage #1: With sodium hydroxide In water at 0℃; for 15 h; Stage #2: With hydrogenchloride In water 实验步骤：在冰浴中，将溴（2.8mL，35.1mmol）缓慢滴加到NaOH水溶液（4.5g，111.4mmol）（10mL）中并搅拌10分钟。 然后将2-溴-4-甲氧基二苯甲酮（2.1g，9.2mmol）逐滴加入到反应中，并在该温度下搅拌15小时。 反应完成后，加入亚硫酸钠水溶液以除去未反应的次溴酸钠。 用乙酸乙酯萃取所得混合物以分离中性化合物。 然后将水相在冰浴中用6N HCl酸化，得到大量白色固体。 将所得物在真空下过滤，得到白色固体（IV）（2.0g，95％）。1 H NMR（CDCl 3,300MHz）8.05（d，J = 8.7Hz，1H，Ar-H），7.23（d，J = 2.7Hz，1H，Ar-H），6.91（dd，J = 8.7,2.7Hz，1H，Ar-H），3.87（s，3H，OCH3）。 ：